Контрольные вопросы:
Пестициды, общая характеристика, классификация, токсичность.
Клиника отравлений, клиническая диагностика.
Методы детоксикации организма.
Объекты исследования. Пробоподготовка
Методы изолирования пестицидов из водной среды.
Методы химико-токсикологического анализа пестицидов
ПРИЛОЖЕНИЕ
Фосфорорганические пестициды
Открытие биологических свойств сложных эфиров фосфорной кислоты произошло случайно в 1932 г. после выявления сильных холинергических эффектов людей при вдыхании паров фторангидрида диэтилфосфата. В середине ХХ века были синтезированы и апробированы в качестве инсектицидов более 10 000 веществ класса ФОС. Потенциальное количество соединений, которые можно создать на основе структуры, предложенной Г. Шредером, оценивается в 250 000 наименований. ФОП представляют собой твердые кристаллические вещества, бесцветные или желтовато-коричневые, часто маслянистые жидкости. Многие из них имеют неприятный специфический запах, низкое давление пара, малорастворимы в воде, хорошо — в липидах. Большинство ФОП, за исключением дихлорфоса, имеет сравнительно низкую летучесть, в воде подвергается гидролизу, образуя неядовитые соединения, опасность отравления которыми значительно меньше по сравнению с хлорорганическими пестицидами, которые более продолжительно воздействуют на организм.
Методы определения пестицидов
Широкий ассортимент различающихся по своим свойствам веществ делает задачу их определения чрезвычайно сложной. С этой целью применяют иммунохимические (см. гл. 6.2) и хроматографические методы. Объектами исследования являются различные коммерческие препараты, продукты домашнего приготовления, косметика, вода, напитки, пища, объекты окружающей среды, образцы биологических жидкостей и тканей. Разнообразие химических классов пестицидов и их свойств, характера объектов исследования, особенности методов определения влияют на выбор способа пробоподготовки. Гидролиз конъюгатов пестицидов и их метаболитов с глюкуроновой, серной или другими кислотами (иными субстратами) часто является одной из стадий пробоподготовки биообразцов. Экстракция из биологических жидкостей осложнена тем, что некоторые пестициды легко разрушаются кислотами или щелочами. Продукты разложения ряда пестицидов. Пестициды изолируют из водной среды, применяя жидкость-жидкостную (ЖЖЭ) пли твердофазную (ТФЭ) экстракции. ЖЖЭ расценивается как более универсальный способ для скрининга, в то время как ТФЭ предпочтительна, при проведении количественного определения ряда пестицидов в образцах крови или при извлечении пестицидов определенного химического класса, таких как кумариновые антикоагулянты или четвертичные аммониевые основания. Для очистки экстрактов, содержащих пестициды, от балластных веществ, применяют различные способы. Одним из простых способов очистки экстрактов от липидов на первом этапе очистки является вымораживание. На последующих этапах применяют экстракционную очистку, хроматографические методы: препаративную тонкослойную хроматографию, колоночную хроматографию, гельпроникаюшую или флеш-хроматографию. Для выделения пестицидов и удаления мешающих примесей также применяют ультразвуковую, микроволновую, сверхкритическую жидкостную (СЖЭ), сверхкритическую флюидную экстракцию и др. Некоторые пестициды (например, ГХЦГ) из тканей органов можно изолировать перегонкой с водяным паром.
Предварительное исследование пестицидов проводят хроматографическими методами (ТСХ и ГХ) или ИХМ. ТСХ применяют для скрининга и идентификации пестицидов в коммерческих препаратах, добавленных к напиткам или пищевым продуктам, биологических жидкостях (содержимое желудка, моча) и тканях. Исследования образцов крови, объектов окружающей среды на наличие остаточных количеств пестицидов требуют применения более чувствительной техники ГХ. Наличие в молекулах пестицидов атомов фосфора, галогенов, сурьмы или мышьяка позволяет использовать возможности селективных газохроматографических детекторов (АФД, ЭЗД, пламеннофотометрический — ПФД), а также газохроматографических систем. Арбитражным методом при определении пестицидов считают ГХ-МС. Однако с развитием аналитической техники все большее значение приобретает ВЭЖХ с масс-селективным детектированием (ВЭЖХ-МС), особенно при определении термолабильных водорастворимых вешеств. В последние годы разрабатывается скрининговый анализ пестицидов с использованием ИХМ. Лидирующее положение среди ИХМ определения пестицидов занимает гетерогенный твердофазный иммуноферментный анализ (ИФА), технология ЕП5А. Метод поляризационного флюоресцентного иммуноанализа (ПФИА) также успешно применяется для определения пестицидов.
Достарыңызбен бөлісу: |