Терминология органической химии
Реакция Вильсмайера-Хаака
жүктеу/скачать 3.1 Mb.
|
Реакция Вильсмайера-Хаака – взаимодействие активного ароматического субстрата с диметилформамидом и хлорокисью фосфора с последующим гидролизом. Способ введения альдегидной (формильной) группы. В случае фенола в качестве основного продукта образуется пара-гидроксибензальдегид. Реакция Вильямсона – взаимодействие алкоголятов с алкилгалогенидами. Метод синтеза несимметричных простых эфиров. Реакция Виттига – взаимодействие карбонильных соединений с реагентом Виттига, приводящая к алкенам, причем кратная связь С=С образуется в том же месте, где в исходном соединении была связь С=О. Реакция Вюрца – превращение первичных (реже вторичных) алкилгалогенидов – бромидов и хлоридов в углеводороды симметричного строения под действием металлического натрия в результате сшивки углеводородных цепей. Реакция Вюрца-Фиттига – взаимодействие активных алкилгалогенидов с магнийорганическими соединениями. Позволяет получать углеводороды несимметричного строения. Реакция Гаттермана – взаимодействие солей арилдиазония с хлороводородной или бромоводородной кислотой в присутствии металлической меди приводящее к хлор-(бром)бензолам. – реакция формилирования (введение альдегидной группы) ароматических соединений. Происходит при действии оксида углерода (II), хлороводорода, безводного хлорида алюминия (кислота Льюиса) и однохлористой меди (активирующая добавка). Реакция Гаттермана-Коха – реакция формилирования (введение альдегидной группы) ароматических соединений. Происходит при действии циановодорода, хлороводорода и безводного хлорида цинка (кислота Льюиса) с последующим гидролизом (обработка водой). Реакция Геля-Фольгарда-Зелинского – галоидирование (бромирование, хлорирование) карбоновых кислот, которое протекает по -углеродному атому при действии галогена в присутствие фосфора. Реакция Генри (Анри) – реакция конденсации алифатических нитросоединений с карбонильными соединениями, протекающая, как правило, по типу кротоновой конденсации с образованием ,-ненасыщенных нитросоединений. Реакция Геша – взаимодействие фенолов с циановодородом или нитрилами в кислой среде с последующим гидролизом приводящее к пара-гидроксибензальдегиду (в случае взаимодействия с HCN) или пара-ацилфенолам. Реакция Гомберга-Бахмана-Хея – синтез диарилов гомолитическим разложением солей арилдиазония в присутствии производных бензола. Реакция Гофмана – превращение N-незамещенных амидов в первичные амины при действии гипобромита натрия с сокращением длины углеводородной цепи на один атом углерода. Разновидность «секстетных» перегруппировок. Протекает через промежуточное образованием изоцианатов, которые взаимодействуя с водой образуют карбаминовые кислоты, самопроизвольное декарбоксилирование которых завершается образованием аминов. Реакция Дарзана – взаимодействие карбонильных соединений с эфирами -галогенкарбоновых кислот в присутствии сильных оснований приводящее к образованию эфиров ,-эпоксикарбоновых кислот (глицидных эфиров). Реакция Делепина – превращение алкилгалогенидов в первичные амины. На первой стадии при взаимодействии с уротропином образуются уротропиниевые соли, которые далее гидролизуют 10-15% соляной кислотой (в отличие от реакции Соммле, где кислота используется разбавленная). Реакция Дильса-Альдера – одна из разновидностей электроциклических реакций, взаимодействие сопряженных диенов (или гетеродиенов) с диенофилами, приводящая к производным циклогексена. Синхронный процесс, контролируемый орбитальной симметрией. Происходит стереоспецифично. Реакция Зандмейера – превращение солей арилдиазония в арилбромиды или арилхлориды при действии соответствующих солей меди (I). Реакция Зинина – восстановление ароматических нитросоединений в ароматические амины (анилины) сульфидом аммония. Реакция Канницаро – диспропорционирование альдегидов, не содержаших атомов водорода у -углеродного атома с образованием карбоновой кислоты и спирта. Реакция происходи в сильнощелочной среде. Реакция Кижнера-Вольфа – восстановление карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) до углеводородов. Реакцию проводят в две стадии. На первой стадии карбонильное соединение превращают в гидразон, который далее нагревают в щелочной среде. Реакция Клеменсена – восстановление карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) до углеводородов действием амальгамы магния или цинка в кислой водной среде. Реакция Кневенагеля – конденсация кротонового типа альдегидов (реже кетонов) с соединениями, являющимися сильными СН-кислотами (несущих два акцепторных заместителя у одной группы CH2) – активной метиленовой компонентой. Реакция катализируется органическими основаниями – аминами. Реакция Кольбе-Шмидта – взаимодействие фенолятов щелочных металлов с диоксидом углерода при повышенной температуре и давлении. В случае фенолята натрия основным продуктом является салициловая (орто-гидроксибензойная) кислота. Из фенолята калия в подобных условиях образуется главным образом пара-гидроксибензойная кислота. Реакция конденсации альдольно-кротонового типа – конденсация карбонильного соединения самого с собой в кислой или щелочной среде. В случае, когда реакция сопровождается дегидратацией, она называется кротоновой конденсаций, если же дегидратация не происходит – альдольной конденсацией. В некоторых случаях в реакцию удается ввести два разных карбонильных соединений. Такая реакция называется перекрестной конденсацией. Реакция Курциуса – превращение хлорангидридов карбоновых кислот в изоцианаты и/или первичные амины. На первой стадии при взаимодействии с азидом натрия в среде органического растворителя образуются ацилазиды, которые при нагревании превращаются в изоцианаты. Последние могут быть выделены в качестве продукта реакции либо взаимодействием с водой превращены в первичные амины. Разновидность «секстетных» перегруппировок. Реакция Кучерова – присоединение воды к алкинам в кислой среде в присутствии солей ртути (II). Присоединение происходит по правилу Марковникова с образованием кетонов или ацетальдегида (в случае самого ацетилена). Реакция Лейкарта – разновидность восстановительного аминирования, в которой в качестве восстановителя используется муравьиная кислота. Реакция Лоссена – превращение эфиров карбоновых кислот в изоцианаты и/или первичные амины. На первой стадии при взаимодействии с гидроксиламином образуются гидроксамовые кислоты (N-ацилгидроксиламины), которые при взаимодействии с уксусным ангидридом в присутствии триэтиламина превращаются в изоцианаты. Последние могут быть выделены в качестве продукта реакции либо взаимодействием с водой превращены в первичные амины. Разновидность «секстетных» перегруппировок. Реакция Маделунга – метод получения производных индола циклизацией орто-ацетамидотолуолов при нагревании с амидом натрия. Реакция Манниха – аминоалкилирорвание (введение аминометильной группы) в соединения, являющиеся СН-кислотами. Реакция происходит при действии формальдегида и диалкил- (обычно диметил)амина в кислой среде. Реакция Мейервейна-Пондорфа-Верлея – восстановление карбонильных соединений в спирты спиртами (обычно изопропанолом, пропанолом-2) в присутствие изопропилата алюминия как катализатора. Реакция обратима и может быть использована для окисления спиртов в карбонильные соединения в тех же условиях (восстановитель – ацетон). Обратный процесс носит название реакции Оппенауэра. Положение равновесия смещается в ту или иную сторону избытком восстановителя (изопропанола, пропанола-2) или окислителя (ацетона). Реакция Нефа – гидролиз нитросоединений в аци-форме, происходящий в кислой среде при пониженной температуре с образованием карбонильных соединений. Реакция Оппенауэра – окисление спиртов в карбонильные соединения (кетоны и альдегиды) кетонами (обычно ацетоном) в присутствие изопропилата алюминия как катализатора. Реакция обратима, обратный процесс – восстановление карбонильных соединений изопропанолом в тех же условиях носит название реакции Мейервейна-Пондорфа-Верлея. Реакция Пааля-Кнорра – метод синтеза пятичленных ароматических гетероциклов из 1,4-дикарбонильных соединений взаимодействием с полифосфорной кислотой (фуран), карбонатом аммония (пиррол) или дифосфора пентасульфидом (тиофен). Реакция Пиннера – присоединение спиртов к нитрилам в присутствии хлороводорода с образованием иминоэфиров (производных карбоновых кислот). Реакция Принса – взаимодействие алкенов с формальдегидом в кислой среде. В зависимости от условий (количество воды, соотношение реагентов) приводит либо к производным 1,3-диоксана, либо к 1,3-диолам. Последние являются предшественниками в синтезе сопряженных диенов. Реакция Райли – окисление метиларилкетонов диоксидом селена с образованием арилглиоксалей. Реакция Реймера-Тиммана – взаимодействие фенолятов щелочных металлов с хлороформом в водной щелочной среде. Основным продуктом является салициловый альдегид (орто-гидроксибензальдегид). Реакция Реформатского – взаимодействие карбонильных соединений с эфирами -галогенкарбоновых кислот в присутствии активированного цинка с образованием эфиров -гидроксикарбоновых кислот. Реакция Риттера – метод получения первичных аминов, преимущественно с аминогруппой у третичного атома углерода, взаимодействием алкенов с циановодородом в концентрированной серной кислоте. Продукт реакции образуется после гидролиза промежуточно образующегося формамида. Реакция Розенмунда – восстановление хлорангидридов карбоновых кислот в альдегиды водородом на «отравленном» катализаторе. Реакция Соммле – окисление бензилгалогенидов в бензальдегиды. На первой стадии проводят реакцию с уротропином (гексаметилентетрамином) с образованием уротропиниевой соли, которую далее гидролизую при нагревании в кислой среде. Реакция Соногаширы – образование арилацетиленов при взаимодействии арилгалогенидов (чаще иодидов) с ацетиленидами меди в присутствии органического основания (пиридин, триэтиламин) и катализатора – комплексов палладия с триарилфосфинами. Реакция Стефена – восстановление ароматических нитрилов двухлористым оловом в солянокислой среде в альдегиды. Реакция Тищенко – реакция диспропорционирования альдегидов с образованием сложных эфиров протекающая в присутствие алкоголятов алюминия или титана. Например, из ацетальдегида в этих условиях синтезируют этилацетат. Реакция Ульмана – метод получения диарилов (бифенилов) взаимодействием иодбезолов с медью при нагревании. – Метод получения дифенилового эфира взаимодействием хлорбензола с фенолятом натрия в присутствие Cu(I) при нагревании. Реакция Фаворского – взаимодействие карбонильных соединений с ацетиленидами, приводящая к этинилкарбинолов. Обратима, в щелочной среде при нагревании происходит в обратную сторону. Реакция Фишера – метод получения производных индолов, основанный на перегруппировке фенилгидразонов в кислой среде. – образование сложных эфиров карбоновых кислот и спиртов при взаимодействии указанных соединений между собой в условиях кислотного катализа. Реакция обратима и в тех же условиях (в избытке воды) происходит гидролиз с образованием исходных соединений. Реакция Фриделя-Крафтса. Существует две реакции с этим названием – электрофильное алкилирование и электрофильное ацилирование ароматических соединений. В обоих случаях в качестве катализатора используют кислоту Льюиса (чаще всего хлорид алюминия), под действием которой из алкилгалогенидов или ацилгалогенидов образуются комплексы, носящие катионный характер и выступающие в качестве электрофильной частицы. Реакция Хека – катализируемое комплексными соединениями палладия (обычно с триарилфосфинами) арил-, винил- и бензилгалогенидов с алкенами. В случае арилгалогенидов продуктами являются производные стирола. Реакция Ходкевича – синтез несимметричных диинов взаимодействием ацетиленидов меди с 1-бром-1-алкинами в пиридине. Реакция Ходкевича-Кадьо – синтез арилацетиленов при взаимодействии арилгалогенидов (чаще иодидов) с ацетиленидами меди в присутствии органического основания (пиридин, триэтиламин). Реакция Чичибабина – взаимодействие производных пиридина, хинолина и изохинолина с амидами металлов, приводящее к образованию аминопроизводных этих гетероциклов. Реакция Чугаева – реакция элиминирования ксантогенатов при нагревании с образованием алкенов. Происходит как синхронный процесс по механизму син-элиминирования. Реакция Шмидта – превращение хлорангидридов карбоновых кислот в первичные амины. На первой стадии при взаимодействии с гидразином образуются гидразиды, которые вводят во взаимодействие с нитритом натрия в кислой среде. Разновидность «секстетных» перегруппировок. Реакция Штреккера – получение -гидроксикислот кислотным гидролизом циангидринов, образующихся при взаимодействии карбонильных соединений с циановодородом; – получение -аминокислот взаимодействием карбонильных соединений с циановодородом и аммиаком с последующим гидролизом промежуточно образующихся -аминонитрилов. Реакция Этара – окисление толуолов (метилбензолов) в бензальдегиды действием хлористого хромила. Реакция Этара – окисление толуолов хлористым хромилом в бензальдегиды. Реакция Юрьева – взаимопревращение фурана, пиррола и тиофена а также их полностью гидрированных производных. Происходит при высокой температуре на оксиде алюминия в присутствии избытка соответствующего реагента (вода – для получения фурана или тетрагидрофурана, аммиак – для получения пирролина или пирролидина, сероводород – для получения тиофена или тиофана – пергидротиофена). Региоизомеры – то же, что и позиционные изомеры. Региоспецифичная (региоселективная) реакция – превращение, в результате которого образуется исключительно один из возможных региоизомеров. Резонанса теория (метод) – способ описания сопряженных -систем, демонстрирующий подвижность -электронов под влиянием заместителей, обладающих мезомерным эффектом с использованием резонансных (крайних, канонических) структур. Резонансные структуры – структуры, изображающие строение одной молекулы и отличающиеся только распределением электронов. Молекулы, в состав которых входит -система, могут, как правило, быть изображены набором из нескольких резонансных структур, ни одна из которых по отдельности не описывает истинное электронное строение молекулы, а только в той или иной степени. Набор значимых резонансных структур позволяет предсказывать (на качественном уровне) распределение электронной плотности в молекуле и, как следствие реакционную способность этой молекулы. Резорцин – 1,3-дигидроксибензол. Рекомбинация – реакция двух радикалов (не обязательно одинаковых) между собой с образованием ковалентной связи с использованием двух неспаренных электронов. Имеет значение в двух случаях – когда взаимодействующие радикалы образуются в непосредственной близости друг от друга (обычно на поверхности твердой фазы), либо в случае малой реакционной способности (высокой кинетической устойчивости одного из радикалов). Для реакций с участием активных радикалов является скорее побочным процессом вследствие крайне высокой реакционной способности таких радикалов и их низкой концентрации в реакционной среде Ректификация – метод разделения веществ, различающихся температурами кипения. Отличается от перегонки тем, что смесь в процессе разделения неоднократно испаряется и конденсируется по мере продвижения из перегонного куба вверх по ректификационной колонне. Кроме того, не вся испарившаяся жидкость поступает в приемный сосуд – регулируемая ее часть возвращается в перегонный куб. Благодаря этому эффективность разделения значительно возрастает. Ренея никель – никель, обладающий большой удельной поверхностью. Получают действием раствора водной щелочи на сплав никеля с алюминием. Дешевый и сравнительно эффективный катализатор гидрирования. Рентгено-структурный анализ – метод установления строения вещества. Основан на явлении дифракции рентгеновского излучения на кристаллической решетке изучаемого образца. Позволяет установить строение молекулы в кристаллическом состоянии включая длины связей, углы между связями, а также способ упаковки в кристалле. Реппе синтез – взаимодействие алкенов с оксидом углерода (СО) и водородом в присутствии катализатора. Продуктами являются либо насыщенные карбонильные соединения, либо спирты (в зависимости от соотношения СО/Н2); – метод синтеза бутадиена взаимодействием ацетилена с формальдегидом в присутствии солей меди (I). На первой стадии образуется бутин-2-диол-1,4, который затем гидрируют в бутандиол-1,4, и далее дегидратируют в тетрагидрофуран и (или) в бутадиен; – превращение ацетилена в этилакрилат (этиловый эфир акриловой кислоты) при действии оксида углерода (II) и этанола в присутствии карбонила никеля в качестве катализатора; – синтез производных бензола тримеризацией алкинов в присутствии комплексных карбонилов никеля. Ретинол – витамин A, транс-9,13-Диметил-7-(1,1,5-триметилциклогексен-5-ил-6)-нонатетраен-7,9,11,13-ол) – жирорастворимый витамин, антиоксидант. В свободном виде нестабилен, поэтому производится и используется в виде ацетата или пальмитата (сложных эфиров уксусной или пальмитиновой кислот). В организме синтезируется из -каротина, необходим для зрения и костей, здоровья кожи и волос, нормальной работы имунной системы. Родамины – представители трифенилметановых красителей, образуются при взаимодействии мета-алкиламино (или диалкиламино) фенолов с фталевым ангидридом, обладают сильной флуоресценцией, используются, например для окрашивания образцов биологических тканей для последующего изучения с применением оптической микроскопии. Руффа метод – последовательность превращений, приводящих к укорачиванию углеводной цепи. На первой стадии исходную альдозу окисляют бромом в присутствие карбоната кальция с образованием кальциевой соли гликоновой кислоты, которую далее окисляют реагентом Фентона в альдозу с углеводной цепью на один атом короче (реакция, протекающая по радикальному механизму, сопровождается декарбоксилированием). Салициловая кислота – орто-гидроксибензойная кислота. Салол – фениловый эфир салициловой кислоты, антисептик. Сахарин – искусственный подсластитель, натриевая соль имида орто-карбоксибензолсульфокислоты, в 400-500 раз слаще сахарозы. Сахароза – дисахарид, свекловичный (тростниковый) сахар, О--D-глюкопиранозил-(1,2)--D-фруктофуранозид, не восстанавливающий сахар, нет мутаротации. Сверхтонкого взаимодействия константа (с.т.в.) – величина, характеризующая эффективность магнитного взаимодействия неэквивалентных близко расположенных ядер в спектре ЯМР (в герцах). Приводится при описании сигналов, не являющихся синглетными (мультиплетов). -Связь (пи-связь) – связь, образованная боковым перекрыванием негибридизованных атомных р-орбиталей. Максимум плотности вероятности нахождения электронов в этом случае лежит над и под осью, соединяющей атомы. -Связь (сигма-связь) – связь двух атомов, отличающаяся тем, что максимальная вероятность нахождения электронов, образующих ее находится на оси, соединяющей эти атомы.
-Система (пи-система, сопряженная система) – группа соседних атомов в молекуле, каждый из которых имеет р-орбиталь и эти орбитали могут расположиться параллельно друг другу (вступить в сопряжение), образуя набор молекулярных орбиталей (-орбиталей). Электроны, расположенные на таких молекулярных орбиталях называются -электронами. Скатол – 3-метилиндол, один из метаболитов триптофана, обладает крайне неприятным запахом. Слизевая кислота – дикарбоновая (гликаровая) кислота, образующаяся при окислении азотной кислотой альдогексозы галактозы. Сольватация – образование координационных соединений с ионами или молекулами с одной стороны, и молекулами растворителя с другой. Обычно такие комплексы образуются в результате ион-дипольного взаимодействия или водородных связей. Сольволиз – то же что и гидролиз, но по отношению к любому растворителю, отличному от воды. р--Сопряжение – взаимодействие вакантной р-орбитали катионного центра с р-орбиталями, образующими -связь (молекулярными -орбиталями). р-n-Сопряжение – взаимодействие вакантной р-орбитали катионного центра с заполненной n-орбиталью (орбиталью на которой располагается несвязывающая пара электронов). жүктеу/скачать 3.1 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|