Реакция индолов с электронодефицитными олефинами, катализируемая Yb(OTf)·3H
жүктеу/скачать 14.45 Kb.
|
|
Реакция индолов с электронодефицитными олефинами, катализируемая Yb(OTf)·3H2O Слайд №1 Алкалоиды гапалиндола представляют собой серию из 20 соединений, которые впервые были выделены из сине-зеленых водорослей. Данные соединения проявляют антибактериальную и противогрибковую активность, чем и вызвали интерес у химиков-синтетиков. Слайд №2 Стратегия построения трициклического углеродного каркаса, присутствующего в гапалиндоле D1, включает соединение терпенового фрагмента 3 с индольным фрагментом 4 с образованием ключевого промежуточного соединения 2. Слайд №3 Благодаря значительному нуклеофильному характеру молекулы индола его легко можно алкилировать в положении 3 подходящим акцептором Михаэля. Данная реакция легко протекает под действием кислот Льюиса. Авторы данной работы в качестве катализатора использовали комплекс трифлата иттербия. Процедура синтеза заключается в перемешивании раствора 1-метилиндола (5) и метилвинилкетона (6) в ацетонитриле в течение 10 часов в присутствии лантаноидного катализатора. Слайд №4 Использование транс-3-пентен-2-она (9) в качестве акцептор Михаэля приводит к более высокому выходу продукта. Это неудивительно, поскольку β-замещение енона должно увеличивать карбокатионный характер β-углерода в переходном комплексе с катализатором, что приводит к более реакционноспособному электрофилу. Слайд №5 При использовании мезитилоксида (12), время реакции значительно увеличивалось, а выходы снижались. В этом случае ясно, что стерические эффекты преобладают над любыми полезными электронными эффектами. Таким образом, авторы разработали процедуру алкилирования индолов с акцепторами Михаэля в очень мягких условиях. Учитывая дешевизну реагентов и легкость протекания реакции, этот метод будет полезен для синтеза 3-замещенных индолов, которые далее могут быть использованы для получения индольных алкалоидов. жүктеу/скачать 14.45 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|