В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова
ОСНОВНЫЕ МЕТОДЫ ПЕРЕРАБОТКИ НАЧАЛЬНЫХ
жүктеу/скачать 1.35 Mb. Pdf көрінісі
|
| 2.2. ОСНОВНЫЕ МЕТОДЫ ПЕРЕРАБОТКИ НАЧАЛЬНЫХ
ПРОДУКТОВ В ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ Все методы переработки исходных материалов в промежуточные продукты можно разделить на несколько основных групп и в каждой группе по нескольку отдельных химических операций. Первая группа методов имеет своей задачей введение новых заместителей (субституентов) в ароматические соединения вместо водородных атомов. Эти методы изменяют химическую природу исходных соединений (в большинстве случаев мало активных углеводородов), вводя в них новые реакционные группы, и дают возможность использования второй группы мето- дов. Вторая группа методов не вводит самостоятельно новых заместителей, исходным пунктом являются уже имеющиеся, т.е. введенные по первым путям реакционные группы, их подвергают превращениям в иные замещающие группы часто с повышенной или пониженной реакционной способностью сравнительно с первоначальным. Если методы первой группы мы назовем методами ввода замещающих групп, то методы второй будем называть методами превращения замещающих групп. Третья группа методов изменяет главным образом углеродный скелет органического соединения. Нужно указать, что если в первой и второй группах можно выделить такие приемы, которые вполне подходят под определение задач методов, как они выше определены, то все же имеются и такие, которые одновременно со своей целью осуществляют и цель другой группы методов, например, одновременно с превращением имеющегося заместителя вводится новый. Для осуществления переработки исходных веществ в полупродукты используются следующие процессы: 1) нитрование и нитрозирование; 2) сульфирование; 3) введение галоида, чаще всего хлорирование; 4) образование аминогруппы восстановлением; 5) щелочное плавление; 6) замена атома галоида; 7) взаимный обмен амино- и оксигрупп; 8) диазотирование; 9) алкилирование; 10) арилирование; 11) ацилирование; 12) восстановление не содержащих азота групп; 13) окисление; 14) реакции конденсации и перегруппировки. Первые три процесса – сульфирование, нитрование, хлорирование – входят в группу методов введения новых замести- телей, а процессы 4 – 12 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный обмен амино- и оксигрупп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) – методы превращения уже имеющихся заместителей (хотя и могут быть случаи взаимодействий, относящихся как ко второй, так и к первой группам). Например, при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сернистокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение); реак- ция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетание есть уже одновременно способ образова- ния нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоединением. Промежуточное положение занимает реакция окисления (13), которая может иметь применение в качестве метода превращения заместителя, например в переходе С 6 Н 5 СН 3 → С 6 Н 5 СО 2 Н, и в качестве метода введения новой группы в ядро, например: NO 2 NO 2 OH Реакции окисления в некоторых случаях приводят к изменению углеродного скелета соединения (например, при окис- лении нафталина во фталевый ангидрид), и тогда они наряду с реакциями конденсации (14) могут быть отнесены к методам третьей группы. Следует отметить еще одну особенность методов первой группы – взаимную связь каждого из них с одной из реакций второй группы. При нитровании и нитрозировании образуются продукты, используемые в реакциях восстановления для по- лучения аминогруппы. Сульфирование дает исходные материалы для реакции сплавления со щелочью (образование окси- группы). Хлорирование имеет задачей не только ввести хлор как таковой, но и путем последующего замещения его получить амино- или оксипроизводное. Таким образом, некоторые из реакций, принадлежащих к двум разным группам, находятся в тесной взаимной связи: без сульфогруппы нельзя образовать во многих случаях гидроксила, а аминогруппа может быть по- лучена часто только через нитросоединение. жүктеу/скачать 1.35 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|