Выводы
1. Исследовано влияние предварительной обработки раствором формальдегида древесины сосны на свойства продукта карбоксиметилирования. Показано, что оптимальное мольное соотношение формальдегида к гидроксильным группам субстрата – 1 : 1.
2. Предложен способ увеличения степени сшивки формальдегидом древесины сосны путем нагревания при температуре 105 °С в течение 15–90 мин. При этом содержание КМГ и растворимость в воде ее карбоксиметилпроизводных уменьшаются.
3. Показано, что КМЦ, выделенная из продуктов, полученных с использованием термической обработки, имеет более высокие значения СП (1220–1880), чем КМЦ, выделенная из карбоксиметилированной древесины, полученной без обработки формальдегидом (800).
4. Химическое модифицирование древесины сосны раствором формальдегида и последующее карбоксиметилирование приводят к значительным изменениям молекулярно-топологической структуры.
-
Боголицын К.Г. Современные тенденции в химии и химической технологии растительного сырья // Рос. хим. ж. 2004. Т. XLVIII. №2. С. 105–123.
-
Тураев А.С., Худайкулов Ю.Ч., Наджимутдинов Ш., Ташпулатов Ю.Т. Химическое сшивание карбоксиметилцеллюлозы // Химия древесины. 1990. №5. С. 14–18.
-
Петропавловский Г.А. Гидрофильные частично замещенные эфиры целлюлозы и их модификация путем химического сшивания. Л., 1988. 298 с.
-
Заявка на патент №2008111424/04. Способ получения сшитого карбоксиметилированного лигноуглеводного материала. Базарнова Н.Г., Маркин В.И., Колосов П.В., Генералова Е.Н.
-
Маркин В.И., Базарнова H.Г., Галочкин А.И. О взаимодействии лигноуглеводных материалов с монохлоруксусной кислотой // Химия растительного сырья. 1997. №1. С. 26–28.
-
Базарнова Н.Г. Химия древесины и ее основных компонентов: метод. пособие. Барнаул, 2002. 52 с.
-
Калюта Е.В., Базарнова Н.Г., Маркин В.И. Влияние продолжительности обработки надуксусной кислотой карбоксиметилированной древесины на свойства выделяемой карбоксиметилцеллюлозы // Химия растительного сырья. 2006. №2. С. 29–31.
-
Окатова О.В., Лавренко П.Н., Horst Dautzenberg. Гидродинамические свойства и конформационные характеристики молекул низкозамещенной карбоксиметилцеллюлозы в растворе // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2000. Т. 42. №7. С. 1130–1137.
-
Базарнова Н.Г., Карпова Е.В., Катраков И.Б. и др. Методы исследования древесины и ее производных. Барнаул, 2002. 160 с.
-
Патент №2260471 (Россия) Сверхабсорбирующий полимер / Уэст Хью, Уэстланд Джон / БИ №26. 9 с.
Поступило в редакцию 10 ноября 2007 г.
После переработки 10 июля 2008 г.
Низкомолекулярные соединения УДК 615.32:547.9+543.544 лигнаны СО2-экстракта плодов лимонника китайского © Ф.Ш. Сатдарова, В.А. Куркин* Самарский государственный медицинский университет, ул. Чапаевская, 89, Самара, 443099 (Россия) E-mail: vakur@samaramail.ru
Лимонник китайский – Schizándra chinénsis Baill. – (сем. лимонниковые Schizandraceae). Лекарственным растительным сырьем служат плоды и семена растения, обладающие тонизирующей активностью. Этот фармакологический эффект обусловлен наличием группы лигнанов, представителями которой являются схизандрин, γ-схизандрин, схизандрол, дезоксисхизандрин и др. Несмотря на ранее проведенные исследования, в нашей стране на данный момент отсутствует государственный стандартный образец (ГСО) γ-схизандрина. В связи с этим было проведено исследование по выделению доминирующих лигнанов.
Впервые в Российской Федерации из субстанции «СО2-экстракт лимонника китайского», полученного экстракцией плодов лимонника китайского сжиженным углекислым газом, выделены и идентифицированы γ-схизандрин и схизандрин.
Показана целесообразность использования γ-схизандрина в методиках качественного и количественного анализа плодов и семян лимонника китайского и препаратов на их основе, которые будут соответствовать требованиям объективной стандартизации.
Ключевые слова: лимонник китайский (Schizándra chinénsis Baill.), плоды, фенилпропаноиды, лигнаны, схизандрин, γ-схизандрин.
Лимонник китайский (Schizándra chinénsis Baill.), семейство лимонниковые (Schizandraceae) – лекарственное растение, широко известное в традиционной и народной медицине. История его применения в китайской медицине насчитывает около 15 веков, и данное растение занимает второе место по популярности после женьшеня [1].
Данное растение представляет собой многолетнюю деревянистую лиану с вьющимися ветвями длиной до 10 м и толщиной до 1,8 см. Оно распространено в Приморье, Приамурье, Сахалине и на Курильских островах, но встречается также в Китае, Японии, Корее [2]. Лимонник освоен в культуре, причем его можно возделывать почти во всех районах страны. Урожайность плодов составляет 50–700 кг/га [3].
В качестве лекарственного сырья используют плоды и семена данного растения, имеющие богатый химический состав. Ведущей группой биологически активных соединений (БАС) лимонника являются димеры фенилпропаноидов – лигнаны. Плоды и семена содержат лигнаны – до 2 и до 4% соответственно. В зависимости от условий произрастания и сезона основными лигнанами лимонника китайского являются схизандрин (2–9%), γ-схизандрин (1–5%), дезоксисхизандрин (0,2–1,1%) и схизандрол В (0,7–3,0%) [3].
Хотя ботаническое описание растения и первые сведения о его целебном действии были даны академиком Комаровым еще в 1895–1903 гг., в нашей стране схизандрин, дезоксисхизандрин и γ-схизандрин были выделены в чистом виде и охарактеризованы лишь в 1962 г.
Позднее усилиями японских ученых из плодов лимонника китайского выделены пять новых лигнанов – гомизин А, В, С, F и G, а также определены пространственные структуры схизандрина и γ-схизандрина [4, 5].
Несмотря на все ранее проведенные исследования по выделению БАС лимонника в Российской Федерации, до сих пор не существует ГСО ни одного из лигнанов лимонника. В связи с этим фактом до сих пор остается открытым вопрос относительно стандартизации сырья и препаратов лимонника китайского. Так, стандартизацию плодов и семян лимонника проводят лишь по внешним признакам, микроскопии и числовым показателям [6, 7], а препарата «Семян лимонника настойки» – по содержанию эфирного масла, сумме жирного и эфирного масел (ФС 42-1822-90).
Ранее учеными были предприняты попытки разработки методик стандартизации сырья лимонника и препаратов на его основе, соответствующих требованиям объективной стандартизации, но они оказались не столь успешными. Так, в методике качественного анализа свежих плодов, предложенной А.С. Степановым, определяется содержание органических кислот по реакции с натрия гидроксидом и используется УФ-спектроскопия, а для количественной оценки предлагается использовать потенциометрическое определение. Те же подходы предлагается использовать и для стандартизации разработанного ими сиропа лимонника [8].
В методике качественного анализа сырья, предложенной Н.И. Супруновым, применяется ТСХ-анализ (системы: хлороформ – петролейный эфир (5 : 1); этилацетат – петролейный эфир (1 : 1)), включающий предварительную экстракцию хлороформом с фильтрацией через слой оксида алюминия. В методике количественного анализа предлагается использование фотоколориметрического метода по реакции лигнанов с концентрированной серной кислотой, что, на наш взгляд, является громоздким и нецелесообразным [9].
Цель настоящей работы – выделение доминирующих биологически активных соединений лимонника китайского и обоснование использования γ-схизандрина для целей стандартизации.
Объектом исследования является масло лимонника китайского (ООО «Роджер-Медика», г. Новосибирск, ООО «Экспро», г. Железногорск), полученное экстракцией плодов данного растения сжиженным диоксидом углерода при сверхкритическом давлении 135–340 бар и температуре 40–80 °С. Скорость подачи экстрагента – около 250 мл/мин. Именно в масле плодов лимонника (в отличие от спиртовой настойки лимонника), полученного данным способом, присутствует весь комплекс растительных компонентов, в том числе и наиболее липофильных. Это обусловлено тем, что не все вещества из группы БАС лимонника – лигнанов – достаточно хорошо экстрагируются спиртом [10]. В ходе эксперимента использованы физико-химические методы анализа, такие как адсорбционная жидкостная колоночная хроматография, тонкослойная хроматография (хроматографические пластинки «Сорбфил ПТСХ-П-А-УФ»), высокоэффективная жидкостная хроматография (хроматограф «Милихром-5»), а также сочетание экстракционных методов и перекристаллизации.
Достарыңызбен бөлісу: |