Парциальная поверхность катализаторов

Парциальная поверхность катализаторов

• Методика измерения и расчета АдG:
• -метод монослоя (прямой анализ ИА);
• - экспрессные методы (по одной точке ИА);
• - сравнительный метод (сопоставление с ИА на эталоне с известной поверхностью).

• Основан на измерении селективных ИА с выделением на них величины адсорбции аm, которая соответствует образованию хемосорбированного монослоя
• АдG = аmGNA
• где am –моль/г, G – площадка, приходящаяся на одну хемосорбированную молекулу, NA- число Авогадро,
• .

• Метод монослоя

• 

Метод монослоя: проблема выделения am

• ИА в общем случае не имеют явной области насыщения. Используется ряд вариантов
• выделения am:

• а

• am

• Р

• am

• в) измеряют ИА при температуре хемосорбции Т,
• затем проводят откачку при комнатной T и
• повторное измерение ИА. Полагают, что вторая
• ИА соответствует физадсорбции, разница –
• am -хемосорбции в монослое.

• а

• Р

• а) линейную область роста
• отождествляют с физадсорбцией или
• другими дополнительными процессами,
• хемосорбция в монослое am -начальная
• область, определяется экстраполяцией.

• б) am  точка начала линейной области.

• 

Подбор условий хемосорбции– из анализа равновесных ветвей изобар адсорбции

• 

• Т

• а

• 70 270 370 470 570 0К

• Изобара адс Н2/Pt
• 200 торр

• 100 300 500 700 0К

• Изобара адсорбции 02/Pt
• 0.3 торр

• а

• Т

• Н2/Ir  300K
• H2/Ni, H2/Rh  320 K
• H2/Pd 340 K, H2/Pt 373K.
• P< 1-10 торр

• O2/Ni, O2/Rh  293 K O2/Ag  420K ; H2/Pt 520K, P< 1-10 торр

• аm

• аm

• Подбирают область равновесной адсорбции при максимальной
• температуре, не изменяющей свойств образца