Межгосударственная система стандартизации

Подготовку к работе ионного хроматографа, аналитической колонки и настройку программы сбора и обработки хроматографических данных проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

В мерной колбе вместимостью 200 см³ растворяют 0,335 г хлорита натрия приблизительно в 150 см³ воды для лабораторного анализа и доводят объем раствора до метки. Приготовленный раствор годен в течении 2-х месяцев при условии хранения в ёмкости из темного стекла при температуре 2- 8^оС.

Рабочие растворы с концентрацией хлорит-ионов 100 и 10 мг/дм³ готовят в мерной колбе вместимостью 50 см³ путем соответствующего разбавления водой для лабораторного анализа стандартного раствора хлорит-ионов 1000 мг/см³. Приготовленные растворы пригодны в течении 1 недели при условии хранения в ёмкости из темного стекла при температуре 2- 8^оС.

В мерной колбе вместимостью 200 см³ растворяют 0,255 г хлората натрия приблизительно в 150 см³ воды для лабораторного анализа и доводят объем раствора до метки. Приготовленный раствор годен в течении 3-х месяцев при условии хранения в ёмкости из темного стекла при температуре 2- 8^оС.

Рабочие растворы с концентрацией хлорат-ионов 100 и 10 мг/дм³ готовят в мерной колбе вместимостью 50 см³ путем соответствующего разбавления водой для лабораторного анализа стандартного раствора хлорат-ионов 1000 мг/см³. Приготовленные растворы пригодны в течение 1 месяца при условии хранения в ёмкости из темного стекла при температуре 2- 8^оС.

В мерной колбе вместимостью 200 см³ растворяют 0,261 г бромата калия приблизительно в 150 см³ воды для лабораторного анализа и доводят объем раствора до метки. Приготовленный раствор годен в течении 3-х месяцев при условии хранения в ёмкости из темного стекла при температуре 2- 8^оС.

Рабочие растворы с концентрацией бромат-ионов 100 и 10 мг/дм³ готовят в мерной колбе вместимостью 50 см³ путем соответствующего разбавления водой для лабораторного анализа водой бромат-ионов 1000 мг/см³. Приготовленные растворы пригодны в течении 1 месяца при условии хранения в ёмкости из темного стекла при температуре 2- 8^оС.

Шкалу градуировочных растворов хлорит-ионов, бромат-ионов, хлорат-ионов готовят непосредственно перед проведением градуировки путем разбавления рабочих растворов по п. 6.8.4 водой для лабораторного анализа в соответствии с таблицей 6.5:

Градуировку хроматографа проводят в соответствии с руководством по эксплуатации, измеряя каждый градуировочной раствор не менее 1 раза. Градуировку хроматографа проводят не реже 1 раза в 3 месяца, а так же при смене колонки, после ремонта.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по одному из градуировочных растворов перед проведением серии анализов. Градуировочную характеристику считают стабильной, если измеренной значение концентрации градуировочного раствора отличается от заданного не более чем на 15 %. Если градуировочная характеристика не стабильна - выясняют и устраняют причины и повторяют контроль стабильности. При повторном превышении - заново проводят градуировку хроматографа.

6.8.7 Выполнение измерений

К анализу проб приступают как можно быстрее. В случае невозможности провести анализ в течении 3-х часов с момента отбора проб, пробу помещают в холодильник и хранят не более 1 суток при температуре 2-8^оС.

Хроматограф выводят на рабочий режим в соответствии с руководством по эксплуатации.

Подготовка пробы: Анализируемую пробу раствора гипохлорита натрия разбавляют водой для лабораторного анализа минимум в 200 раз (1 см³ исходной пробы разбавляют в мерной колбе на 200 см³) . Разбавленную пробу гипохлорита натрия фильтруют с помощью шприца и фильтровальной насадки с диаметром пор 0,45 мкм. Через собранный фильтрат с помощью капилляра интенсивно барботируют гелий в течение 5-10 минут. Подготовленную пробу переливают в виалу, закрывают защитной крышкой. Далее анализ проводят в соответствии с руководством по эксплуатации хроматографа. За результат анализа принимают результат единичного измерения.

В случае превышения концентрации верхнего предела измерения по установленной градуировочной характеристике, пробу разбавляют в большее количество раз и проводят повторное измерение концентрации.

где,

где - массовая концентрация хлорат-ионов найденная с помощью программы обработки хроматографических данных в разбавленной пробе в соответствии с градуировочной характеристикой, мг/дм³;

где - массовая концентрация бромат-ионов найденная с помощью программы обработки хроматографических данных в разбавленной пробе в соответствии с градуировочной характеристикой, мг/дм³

Метод основан на измерении атомно-эмиссионных спектров определяемых элементов, возбуждаемых в индуктивно-связанной плазме. Интенсивность спектральных линий при характерных для каждого элемента длинах волн регистрируется фоточувствительным устройством, измеряется и обрабатывается компьютерной системой.

За аналитический сигнал принимается разница интенсивности спектральной линии элемента и фона.

6.9.2 Аппаратура, реактивы, растворы, посуда

Атомно-эмиссионный спектрометр с индуктивно-связанной плазмой Spectro ARCOS производства фирмы SPECTRO или любой другой с характеристиками: частота генератора 27,12 мГц, спектральный диапазон 130-770 нм, спектральное разрешение  ≤0,006 нм, радиальное наблюдение плазмы. Для анализа гипохлорита натрия используют горелку для высокосолевых проб с увлажнителем аргона.

Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1, не ниже 2-го класса точности с ценой деления не менее 0,001 г.

Колбы мерные 2-20 (50; 100; 250; 500; 1000)-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки градуированные 1-1-2-1 (2, 5, 10, 20, 25) по ГОСТ 29227.

Цилиндры мерные наливные 1-100 (1000)-2 по ГОСТ 1770.

Дозаторы лабораторные настольные (устанавливаемые на сосуд) или ручные, одноканальные с фиксированным или варьируемым объемом (0,01-10) см³ дозирования по ГОСТ 28311.

Стаканы В-1-50 (100, 250) ТХС из боросиликатного стекла по ГОСТ 25336.

Стандартные образцы состава растворов определяемых элементов.

Многоэлементный стандартный раствор № 1.09494.0100 (Quality Control Standard, производство Merck) содержащий As, Be, Cd, Cr, Se, Hg, Ni, Pb, Tl, мг/дм³с номинальной концентрацией 100 мг/дм3 и допускаемой погрешностью аттестованного значения ± 1 мг/дм³. Допускается применение других многоэлементных стандартных растворов.

Азотная кислота, ОСЧ по ГОСТ 11125 или импортная квалификации «Ultrapure», «Hiperpure»

Пероксид водорода H₂O₂ 29-32 % производства Panreac (код 131077) для аналитики (ACS.ISO) или производства Merck Millipore квалификации Suprapur (код 107298)

Аргон газообразный, высокой чистоты по ГОСТ 10157

Гелий сжатый с массовой долей основного вещества не менее 99,5%

Вода для лабораторного анализа, степень чистоты не ниже 2 по ГОСТ ISO 3696-2013.

Бумага индикаторная универсальная.

Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

При проведении анализа рекомендуется использовать следующие условия измерений:

Серии градуировочных многоэлементных растворов могут быть приготовлены из однокомпонентных ГСО, многокомпонентных ГСО и многоэлементных растворов импортного производства.

Основной многоэлементный раствор № 1 готовят из соответствующих однокомпонентных или многокомпонентных ГСО состава водных растворов элементов, определяемых в растворах гипохлорита натрия так, чтобы конечные номинальные массовые концентрации ионов элементов в растворе составляли 50 мг/дм³.

Вскрывают ампулу стандартного раствора, содержащего 1 мг/см³ элемента, 2,5 см³ стандартного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³. Доводят до метки 5%-ным раствором азотной кислоты и перемешивают. Срок хранения раствора 3 месяца при температуре 2-8 °С.
6.9.4.2 Приготовление основного градуировочного раствора № 2

Основной многоэлементный раствор № 2 готовят из соответствующих однокомпонентных или многокомпонентных ГСО состава водных растворов элементов, определяемых в растворах гипохлорита натрия так, что бы конечные номинальные массовые концентрации ионов элементов в растворе составляли 10 мг/дм³.

Вскрывают ампулу стандартного раствора, содержащего 1 мг/см³ элемента, 1,0 см³ стандартного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³. Доводят до метки 5%-ным раствором азотной кислоты и перемешивают. Срок хранения раствора 2 месяца при температуре 2-8 °С.

6.9.4.3 Приготовление матричных градуировочных растворов с добавками элементов 1; 0,5 и 0,1 мг/дм³

Градуировочную шкалу растворов готовят на реальной пробе гипохлорита натрия методом добавок.

Матричные градуировочные растворы готовят путем разбавления в мерной колбе в соответствии с таблицей 6.7. До метки доводят матричным раствором гипохлорита натрия подготовленным по п. 6.9.6.

Таблица 6.7 - Приготовление матричных градуировочных растворов по методу добавок при анализе гипохлорита натрия

Распыляют градуировочные растворы в пламени горелки и регистрируют интенсивность эмиссии для каждого элемента при требуемой длине волны по методу добавок.

Градуировочные растворы каждого определяемого элемента должны охватывать весь рабочий диапазон измерения его массовой концентрации в пробах и измеряются в порядке возрастания массовой концентрации определяемого элемента.

Холостой пробой является раствор гипохлорита натрия (см. п. 6.9.6).

После проведения построения градуировочных характеристик, для очистки от высоких концентраций элементов и исключения адсорбции металлов применяют раствор 5 % азотной кислоты, прогоняя его через систему ввода образца и распыления в течение не менее 15 минут, а затем воды для лабораторного анализа в течение 5 минут.

Контроль стабильности градуировочной характеристики

Через каждые 30 проб повторяют измерение для одного из градуировочных растворов. Градуировочную характеристику считаю стабильной, если для каждого образца для контроля выполняется следующее условие (10):

(10)

где Ск – измеренное значение массовой концентрации элемента в градуировочном растворе, мг/дм³

С – действительное значение массовой концентрации элемента в градуировочном растворе, мг/дм3

G – норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, G=15 %

Если измеренная концентрация для этого раствора отличается от истинной более, чем на 15%, градуировку повторяют полностью заново.

6.9.6 Подготовка проб гипохлорита натрия и выполнение измерений

Подготовка проб гипохлорита натрия проводится только в вытяжном шкафу.

Пробу гипохлорита натрия тщательно перемешивают и отбирают при помощи пипетки 20 см³ раствора. Переносят в стакан на 100 см³ , осторожно, по каплям добавляют объем пероксида водорода, рассчитанный по формуле (11):

	VNaOCl	– объем аликвотной части гипохлорита натрия, взятого для анализа (20), см3;
	СNaOCl	– концентрация активного хлора в анализируемом гипохлорите натрия, г/дм3 (по необходимости определяется по ГОСТ 11086-76);
	СH2O2	– массовая доля пероксида водорода (по паспорту на реактив), %;
		– плотность раствора пероксида водорода, г/см3

Подготовленную соответствующим способом пробу распыляют в пламени горелки. Регистрируют эмиссию каждого элемента при заранее подобранной оптимальной длине волны не менее двух раз, полученные значения усредняют и по среднему значению рассчитывают содержание элемента в пробе.