Синтетическая органическая и элементоорганическая химия

Синтетическая органическая и элементоорганическая химия

Разработаны оригинальные методы конструирования азабициклодекадиенов и азаспироалкенов, основанные на двух последовательных процессах: восстановительном аллилборировании пиридинов, изохинолинов и лактамов, приводящем к диаллилированным азотным гетероциклам, и внутримолекулярном метатезисе, катализируемом рутениевым катализатором типа Граббса. Полученные би- и трициклические системы представляют собой основной структурный элемент ряда важных алкалоидов, в частности цефалотаксина, обладающего выраженной антилейкемийной активностью. (ИНЭОС РАН)

Открыт новый метод получения дибензолванадия реакцией дииодида диспрозия и ванадоцена в бензоле, принципиальной особенностью которого является проведение реакции в отсутствие сольватирующих растворителей или добавок, что открывает возможности для получения комплексов лантаноидов, свободных от координационно связанных молекул растворителя. Показана возможность применения указанных дииодидов для синтеза бис(ареновых) комплексов d-переходных металлов. (ИМХ РАН)

Создана новая серия бидентатных и монодентатных лигандов с хиральным атомом фосфора и(или) хиральными центрами в аминных фрагментах, комплексы которых с палладием катализируют ряд превращений дифенилпропенилацетата с высокими химическими выходами и энантиоселективностью (до 95-97%). (ИНЭОС РАН)

Впервые реализовано высокоэффективное присоединение первичных и вторичных фосфинов к цианацетиленам, протекающее в мягких условиях со 100-процентной стереоселективностью и полной утилизацией исходных реагентов (количественных выход). Экспериментально (ЭПР УФ) доказан одноэлектронный канал в реакции первичных фосфинов с фенилцианацетилентом. Реакция открывает простой путь к новым семействам функциональных винилфосфинов с различными реакционноспособными группами и широким диапазоном гидрофобного и
гидрофильного баланса – соединениям, необходимым для направленного синтеза металлокомплексных катализаторов и материалов, используемых в технологиях. (ИрИХ СО РАН)

Разработан новый синтетический путь к производным порфирина. Предложена методика одностадийной функционализации порфирина гетероциклами по арильным заместителям, находящимся в мезо-положениях. Получены порфирины, содержащие один или четыре гетероциклических фрагмента, которые представляют интерес как реагенты для фотодинамической терапии онкологических заболеваний, катализаторы или молекулярные сенсоры. (ИОС УрО РАН)

Открыт новый способ восстановления нитронилнитроксилов в мягких условиях, позволяющий получать ранее недоступные иминонитроксильные радикалы, а также продукты их более глубокого восстановления. Разработаны методы синтеза широкого круга азолов и спин-меченых амидов на основе 2-имидазолинового нитроксила. Продемонстрирована перспективность этих соединений в качестве предшественников для синтеза более сложных нитроксильных радикалов. Результаты важны для создания молекулярных магнетиков. (МТЦ СО РАН)

Разработан новый синтез трифторметилкарбоната и трифторпропилен-

гликоля, исходя из промышленно доступной окиси гексафторпропилена. Полученные соединения представляют собой ценные вещества для полимерной химии и производства литиевых аккумуляторов нового поколения. Метод может быть масштабирован для промышленного применения. (ИФАВ РАН)

Впервые осуществлена реструктуризация скелета С₇-С₈-секопродуктов дитерпеновых алкалоидов путем восстановительного сочетания дикарбонильного производного с использованием в качестве восстановительного агента йодистого самария, что имеет важное значение для целенаправленного изменения функционального состава дитерпеновых алкалоидов без разрушения основного скелета молекулы. (ИОХ УНЦ РАН)

Впервые осуществлена прямая N-гетероциклизация краун-эфиров, что может иметь значение как для получения новых биологически активных соединений, так и для проведения исследований в области супрамолекулярной химии. (ИТХ УрО РАН)

В продолжение компьютерного моделирования ADMET (absorption, distribution, metabolism, excretion, toxicity) свойств изучена взаимосвязь биодоступности лекарств как глобального параметра с их молекулярной структурой. Для ЭВМ «БИОДОСТ» разработана программа для расчета биодоступности (например, лекарств) на уровне категорий (хорошая, средняя или слабая) на основе данных по биодоступности родственных веществ. Получено свидетельство о регистрации программы. (ИФАВ РАН)

Коллоидная химия и физико-химическая механика

Развита современная теория течения структурированных дисперсных систем, на основе которой впервые установлен неоднородный характер разрушения структуры в потоке. В отличие от общепринятых представлений показано, что реализуемая псевдотекучесть отличается на несколько порядков от истинной текучести, достигаемой при полном изотропном разрушении структуры. Показано, что это является результатом проявления физико-химической неоднородности поверхности частиц и эффекта специфической «динамической памяти» частиц. (ИФХ РАН)

Разработан новый подход к теории уравнения состояния монослоя, основанный на рассмотрении исключенной площади, которую создает в монослое локализованная молекула, как зону, недоступную для центров подвижных молекул. Предложенный подход позволяет генерировать уравнения состояния, удовлетворяющие любым наложенным условиям. (СПбГУ)

Разработан метод получения дисперсий наночастиц серебра в растворах полимеров, при котором в процессе старения дисперсий реализуется антиоствальдовский механизм их созревания. Из синтезированных дисперсий сформированы металлполимерные нанокомпозиты, которые обладают необычными электронными свойствами и могут быть использованы в качестве различного рода датчиков и сенсоров. (ИФХ РАН)

Разработаны методы получения и изучены свойства новых форм криогелей из растворов полимеров с верхней критической температурой растворения на основе поливинилового спирта с добавками электролитов. Разработанные криогели перспективны для создания противофильтрационных завес в гидротехнических сооружениях, расположенных в районах Севера и вечной мерзлоты. (ИХН СО РАН)

Предложены новые методы диагностики неупругого деформирования, основанные на сжатии расходящимися сферическими ударными волнами и на предварительном боковом сжатии образцов. Впервые показано, что существуют высокотвердые хрупкие керамические материалы, ударное сжатие которых происходит пластическим образом, а не растрескиванием, как считалось ранее. Проведенные эксперименты позволили впервые определить условия перехода от хрупкого к пластическому деформированию для керамической окиси алюминия. Результаты исследований могут иметь значение для проектирования и оптимизации керамической брони. (ИПХФ РАН)

жүктеу/скачать 1.57 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: