ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ
ГОУ ВПО ИВАНОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ
"УТВЕРЖДАЮ"
проректор ИГХТУ
проф. В.В. Рыбкин
___________________
"____"_________2009 г.
Факультет Неорганической химии и технологии
Кафедра неорганической химии
Р А Б О Ч А Я У Ч Е Б Н А Я П Р О Г Р А М М А
по дисциплине "Основы координационной и супрамолекулярной химии"
для аспирантов (специальности 02.00.01 Неорганическая химия, 02.00.02 Аналитическая химия, 02.00.03 Органическая химия, 02.00.04 Физическая химия) и студентов старших курсов (направления «Химия» и «Химическая технология и биотехнология»), специализирующихся в области координационной и супрамолекулярной химии
Всего часов по дисциплине: 120
Аудиторные занятия: 64
Лекции: 38
Практические занятия: 26
Самостоятельная работа: 56
Форма отчетности: зачет
Иваново 2009 г.
Рабочая учебная программа составлена на основании требований ГОС высшего профессионального образования по направлению 020000 – Химия и программ-минимумов кандидатских экзаменов по специальностям 02.00.01 Неорганическая химия, 02.00.02 Аналитическая химия, 02.00.03 Органическая химия, 02.00.04 Физическая химия.
Составитель: доцент _____________ Е.В. Румянцев
Рабочая учебная программа утверждена на заседании кафедры неорганической химии
"____"______________ 2009 г., протокол № ____
Заведующий кафедрой ______________________ проф. А.Г. Захаров
-
ВВЕДЕНИЕ. ЦЕЛИ И ЗАДАЧИ ИЗУЧЕНИЯ ДИСЦИПЛИНЫ
-
Цель преподавания дисциплины: рассмотрение основных понятий координационной и супрамолекулярной химии; изучение представителей отдельных классов координационных соединений, их номенклатуры, параметров химического связывания в молекулах, их геометрической конфигурации, видов изомерии; ознакомление с основными физико-химическими методами исследования строения и свойств координационных и супрамолекулярных соединений, методиками их синтеза, очистки и идентификации; освоение и углубление знаний по термодинамическому и кинетическому описанию реакций комплексных частиц; формирование представлений об использовании координационных и супрамолекулярных соединений в различных областях человеческой жизни, современной науки и техники.
-
Требования по дисциплине:
а) Необходимо иметь представления: об основных понятиях координационной и супрамолекулярной химии, их номенклатуре, изомерии, особенностях комплексообразования в различных агрегатных состояниях, физико-химических методах исследования строения и свойств координационных и супрамолекулярных соединений, методиках их синтеза, очистки и идентификации, теориях химической связи в координационных соединениях; о возможностях применения термодинамического и кинетического подходов к описанию реакций комплексных частиц; об использовании координационных соединений в различных областях науки и техники.
б) Необходимые навыки и умения: систематизировать и обобщать знания, полученные при изучении лекций и других учебно-научных источников информации; свободно и грамотно излагать теоретический материал по основным вопросам координационной и супрамолекулярной химии, проводить дискуссии; использовать современные физико-химические подходы, приемы и методы для изучения особенностей протекания реакций комплексных частиц; использовать полученные знания для постановки, проведения и интерпретации результатов экспериментальной работы.
-
Место курса в системе химического образования. Координационная химия с элементами супрамолекулярной химии как самостоятельное научное направление, является важной составной частью химической науки. Ее результаты и достижения оказывают существенное влияние на развитие и решение как фундаментальных, так и практических задач общества и используются во многих сферах жизнедеятельности человечества: в промышленном и сельскохозяйственном производствах, в решении экологических задач, в медицине, в пищевой промышленности. Теоретический арсенал химии координационных соединений и сами координационные соединения широко используются практически во всех отраслях химической науки: аналитической и органической химии, биохимии, катализе, электрохимии, фотохимии, теории растворов и т.д. В связи с этим развитие теоретического и экспериментального базиса химии координационных соединений как междисциплинарной науки имеет общехимическое и, в целом, общенаучное значение.
-
Методология освоения содержания курса. Для успешного усвоения материала дисциплины необходимыми являются следующие требования:
а) Общая химическая подготовка (предшествующее изучение курсов «Теоретические основы неорганической химии», «Неорганическая химия», «Органическая химия», «Аналитическая химия», «Физическая химия» и др.).
б) Прослушивание и осмысление лекционного материала.
в) Выполнение решений контролирующих задач, охватывающих основные разделы дисциплины.
г) Успешное прохождение рубежных контролей, сдача зачета.
д) Совершенствование знаний и умений при анализе прочитанной основной и дополнительной литературы, при написании проектов и рефератов; в процессе участия в дискуссиях, конференциях.
Модули (разделы) дисциплины и виды занятий:
№
|
Наименование разделов дисциплины
|
Объем учебного времени по видам занятий, ч
|
Лекции
|
Практические занятия (семинары)
|
Самостоятельная работа
|
1
|
Основы координационной теории
|
4
|
2
|
6
|
2
|
Химическая связь в комплексах и супрамолекулах
|
6
|
4
|
6
|
3
| Центры координации |
6
|
4
|
6
|
4
| Лиганды. Изомерия координационных соединений |
4
|
2
|
4
|
5
|
Образование комплексов: термодинамический аспект
|
4
|
2
|
6
|
6
|
Методы исследования в координационной и супрамолекулярной химии
|
4
|
4
|
6
|
7
|
Основы синтеза координационных и супрамолекулярных соединений
|
2
|
2
|
6
|
8
|
Реакционная способность координационных соединений
|
4
|
2
|
6
|
9
|
Основы биокоординационной химии. Прикладные аспекты координационной и супрамолекулярной химии
|
4
|
4
|
10
|
всего по разделам:
|
38
|
26
|
56
|
итого:
|
120
|
-
СОДЕРЖАНИЕ ДИСЦИПЛИНЫ (УЧЕБНЫЕ МОДУЛИ)
ОСНОВЫ КООРДИНАЦИОННОЙ ТЕОРИИ
-
Лекционный материал
-
История развития химии координационных соединений. Общие сведения и понятия о координационных соединениях. Центральный атом – комплексообразователь, лиганды, внутренняя и внешняя координационные сферы. Степень окисления и координационное число центральных ионов. Дентатность лигандов. Супрамолекулярная химия. Типичные объекты супрамолекулярной химии и их терминологическое описание. Диссоциация в растворах комплексных частиц. Классификация и правила номенклатуры координационных соединений. Детальные, полные и сокращенные формулы координационных соединений. Особенности комплексообразования в различных агрегатных состояниях (твердая, жидкая и газовая фазы).
-
Индивидуальная и самостоятельная работа
-
Выполнение индивидуального задания (контролирующие задачи) по модулю.
ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ В КОМПЛЕКСАХ И СУПРАМОЛЕКУЛАХ
Лекционный материал
Модельные подходы к объяснению параметров химического связывания в координационных соединениях. Электростатический подход: модель мультипольных взаимодействий и концепция электронейтральности. Теория кристаллического поля. Объяснение спектральных и магнитных свойств комплексов. Проблема стабилизации состояний окисления комплексообразователей. Эффект Яна-Теллера. Метод валентных связей. Низко- и высокоспиновые комплексы. Внутри- и внешнеорбитальные комплексы. Теория поля лигандов как развитие теории кристаллического поля. Анализ возможностей и ограничений применения подходов к описанию химической связи в комплексных частицах. Межмолекулярные взаимодействия в супрамолекулах. Стратегия применения расчетных методов к исследованию структуры и свойств комплексных частиц.
-
Индивидуальная и самостоятельная работа
-
Выполнение индивидуального задания по модулю. Работа с оригинальной научной литературой.
ЦЕНТРЫ КООРДИНАЦИИ
Лекционный материал
Обзорный анализ комплексообразующих свойств элементов 1–18 групп Периодической системы: значения координационных чисел, характерные лиганды, устойчивости и геометрия комплексов, наиболее адекватные модели строения комплексов. Щелочные и щелочно-земельные металлы как комплексообразователи. Типы образуемых комплексов и их устойчивость. Координационные соединения p-элементов. Особенности комплексообразования редкоземельных элементов (РЗЭ). Закономерности изменения устойчивости и строения координационных соединений в ряду РЗЭ, роль "лантаноидного" сжатия.
Малые молекулы как центры координации в супрамолекулярных системах.
-
Индивидуальная и самостоятельная работа
-
Выполнение индивидуального задания по модулю. Работа с оригинальной научной литературой. Участие в дискуссии по обсуждению возможности подготовки научного проекта по теме научной работы.
ЛИГАНДЫ. ИЗОМЕРИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Лекционный материал
Общая классификация лигандов. Лиганды молекулярных комплексов: атомы, ионы, дигомо-, полигомо- и гетероядерные неорганические молекулы, органические соединения. Амбидентатность лигандов. Хелатные лиганды, понятие о хелатном и полихелатном эффектах. Макроциклические лиганды, их классификация по Яцимирскому. Макроциклический эффект. Лиганды комплексов с многоцентровыми координационными связями. Лиганды ди- и полиядерных комплексов. Молекулы растворителей как лиганды сольватокомплексов. Донорная сила растворителей.
Лиганды биокомплексов (биолиганды). Лиганды супрамолекулярных частиц: основные типы.
Типы изомерии координационных соединений: гидратная, ионизационная, координационная (в т.ч. координационная полимерия), структурная, изомерия связи, геометрическая, оптическая и конформационная. Влияние типа изомерии координационного соединения на его физико-химические свойства.
-
Индивидуальная и самостоятельная работа
-
Выполнение индивидуального задания по модулю. Работа с оригинальной научной литературой. Обсуждение и анализ целей и задач индивидуального научного проекта по теме работы.
образование комплексов: термодинамический аспект
Лекционный материал
Термодинамические характеристики реакций комплексообразования, их взаимосвязь. Константы устойчивости координационных соединений. Методы стандартизации термодинамических параметров комплексообразования. Расчеты равновесий комплексообразования. Основные факторы, влияющие на устойчивость комплексов. Ряд Ирвинга-Уильямса для изохорно-изозарядных ионов. Температурные зависимости констант устойчивости как отражение ковалентного и электростатического вкладов в координационную связь. Закономерности изменения последовательных констант устойчивости (статистическая и "химическая" компоненты, влияние природы лиганда, спинового состояния, гибридизации). Термодинамика хелатного, полихелатного и макроциклического эффектов. Влияние растворителя как среды и химического реагента на комплексообразование.
Особенности термодинамического описания образования супрамолекулярных систем. Эффекты «внутренней» и «внешней» стабилизации. Эффекты предорганизации.
-
Индивидуальная и самостоятельная работа
Реферативная работа. Работа с оригинальной научной литературой. Подготовка и обсуждение плана работ по индивидуальному научному проекту.
МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ В КООРДИНАЦИОННОЙ И СУПРАМОЛЕКУЛЯРНОЙ ХИМИИ
Лекционный материал
Общая стратегия применения физико-химических методов в координационной химии. Дифракционные методы (рентгенография, электронография, нейтронография). Спектроскопические методы (ЯМР, ЭПР, ЯКР, КР, γ-резонансная, абсорбционная в широком диапазоне длин волн (от УФ до радиочастотной и др.). Электрохимические методы (потенциометрия, полярография). Экстракционные методы. Калориметрические методы, в т.ч. методы термического анализа. Исследования растворимости. Ионообменные методы. Компьютерное моделирование.
-
Индивидуальная и самостоятельная работа
Реферативная работа. Работа с оригинальной научной литературой. Подготовка и обсуждение плана работ, необходимых материалов и оборудования для выполнения индивидуального научного проекта.
Основы синтеза координационных И СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ соединений
Лекционный материал
Стратегия синтеза координационных соединений. Прямые и косвенные пути синтеза. Термодинамически и кинетически контролируемые реакции синтеза. Примеры синтеза координационных соединений с монодентатными, хелатными и макроциклическими лигандами. Особенности синтеза полиядерных соединений. Темплатный синтез комплексных частиц. Методы синтеза, связанные с замораживанием равновесий комплексообразования. Окисление или восстановление доминирующего комплекса в системе комплексных частиц.
Синтез супрамолекулярных частиц. Способы самоорганизации и стабилизации.
-
Индивидуальная и самостоятельная работа
Работа с оригинальной научной литературой. Подготовка и обсуждение стратегии синтетической части индивидуального научного проекта.
Реакционная способность координационных соединений
Лекционный материал
Классификация реакций комплексных частиц. Формальная кинетика описания реакций. Понятие о кинетической устойчивости координационных соединений. Механизмы реакций замещения лигадов. Кислотно-основные, окислительно-восстановительные, фотохимические реакции комплексных частиц. Особенности термолиза комплексных частиц. Эффекты транс-влияния в квадратных и октаэдрических комплексах.
-
Индивидуальная и самостоятельная работа
Выполнение индивидуального задания по модулю. Работа с оригинальной научной литературой. Подготовка и обсуждение имеющегося научного задела и современного состояния исследований по теме индивидуального научного проекта.
Основы биокоординационной химии. прикладные аспекты координационной и супрамолекулярной химии
Лекционный материал
Координационные соединения в живых организмах. Биометаллы, их краткая характеристика. Понятие о биокоординационной химии. Бикомплексы и биокластеры. Биокомплексы с анионами неорганических кислот. Биокомплексы с аминокислотами и белками. Биокомплексы с порфиринами. Токсичность металлов: роль комплексообразования.
Основные аспекты применения координационных и супрамолекулярных соединений. Комплексные соединения платины как противоопухолевые препараты. Проблемы разработки лекарственных форм на их основе. Применение летучих координационных соединений в технологии получения материалов из газовой фазы (MOCVD). Основные разновидности материалов, получаемых по технологии CVD. Перспективы применения гетероядерных соединений при синтезе многокомпонентных материалов. Особенности различных способов перевода комплексных соединений в пар, выбор оптимального способа в соответствии с природой комплекса. Комплексы в гальванотехнике, аналитической химии и др. областях.
Самоорганизация молекул в создании супрамолекулярных устройств.
-
Индивидуальная и самостоятельная работа
Выполнение индивидуального задания по модулю. Работа с оригинальной научной литературой. Подготовка и обсуждение готового проекта по теме научной работы.
-
ФОРМЫ ОТЧЕТНОСТИ
-
Индивидуальные задания – по основным разделам дисциплины. Подготовка и обсуждение готового проекта по теме научной работы. Зачет.
-
ПРИМЕРНАЯ ТЕМАТИКА РЕФЕРАТОВ
-
Биокомплексы с анионами неорганических кислот.
-
Биокомплексы с аминокислотами и белками. Транспорт ионов металлов хелатными и макроциклическими биолигандами.
-
Биокомплексы с порфиринами. Явление экстракоординации.
-
Токсичность металлов: роль комплексообразования.
-
Координационные соединения как аналитические реагенты.
-
Координационные соединения как катализаторы. Металлокомплексный катализ.
-
Координационные соединения как органические красители и неорганические пигменты.
-
Координационные соединения в химической технологии.
-
Применение координационных соединений в качестве лекарственных препаратов.
-
Краун-эфиры и их металлокомплексы.
-
Криптанды.
-
Амбидентатные лиганды в современной химии координационных соединений.
-
14. 15. 16. Тематики научной работы
-
ЛИТЕРАТУРА
Основная литература (используется студентом в качестве основного источника при изучении материала дисциплины):
-
Скопенко В.В., Цивадзе А.Ю., Савранский Л.И., Гарновский А.Д. Координационная химия. М.: ИКЦ «Академкнига», 2007. 487 с.
-
Киселев Ю.М., Добрынина Н.А. Химия координационных соединений. М.: Издательство М.: "Академия", 2007. 352 с.
-
Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы. Новосибирск: Наука, 1998.
-
Стид Д., Этвуд Д. Супрамолекулярная химия. В двух томах. // пер. с англ. М.: Академкнига. 2007.
-
Comprehensive Coordination Chemistry II / Eds. McCleverty J.A., Meyer T.J. Oxford-New York: Elsevier-Pergamon Press. 2003, V. 1–10.
-
Басоло Ф., Джонсон Р. Химия координационных соединений. – М.: Мир, 1966.
-
Гринберг А.А. Введение в химию координационных соединений. М. – Л.: Химия, 1966.
-
Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. – М.: Высш. шк., 1985.
-
Костромина Н.А., Кумок В.Н., Скорик Н.А. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1990.
-
Скопенко В.В., Григорьева В.В. Координационная химия. Киев: Вища школа, 1987.
-
Кукушкин В.Ю., Кукушкин Ю.Н. Теория и практика синтеза координационных соединений. Л.: Наука, 1990.
-
Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами: Пер. с англ. – М: Мир, 1989.
-
Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. – М: Наука, 1978.
-
Бальхаузен К., Введение в теорию поля лигандов, М.: Мир, 1964.
-
Берсукер И.Б., Электронное строение и свойства координационных соединений, Л.: Химия, 1986.
-
Ливер Э., Электронная спектроскопия неорганических соединений, М.: Мир, 1987, тт.1,2.
-
Свиридов Д.Т., Свиридова Р.К., Смирнов Ю.Ф., Оптические спектры ионов переходных металлов в кристаллах, М.: Наука, 1976.
-
Хартли Ф., Беогес К., Олкок Р., Равновесия в растворах, М.: Мир, 1983.
-
Третьяков Ю.Д., Мартыненко Л.И., Григорьев А.Н., Цивадзе А.Ю. Неорганическая химия. Кн. I., II. М. Химия. 2001.
-
Координационная химия редкоземельных элементов. Под ред. В.И. Спицына.М. МГУ. 1979. 252 С.
Дополнительная литература (используется студентом для получения дополнительной информации, в качестве замены основной литературы, написания рефератов, выполнения индивидуальных теоретических и экспериментальных работ):
-
К.Б. Яцимирский. Введение в бионеорганическую химию. Киев. Наукова думка. 1976.
-
М. Хьюз. Неорганическая химия биологических процессов. М.Мир. 1983.
-
R.J.P. Williams. Bio-inorganic chemistry. Its conceptual evolution. Coord. Chem. Rev. 1990. V.100.P.573-610.
-
Н.А. Добрынина Биологическая роль некоторых химических элементов. Химия в школе. 1991. №2. С.6 - 14.
-
Metal Ions in biological systems. Series of ed. Helmut Siegel. V.11."Metal complexes as anticancer Agents". Marcel Dekker, N.Y.-Basel, 1980.
-
Б.Г. Грибов, Г.А. Домрачев, Осаждение пленок и покрытий разложением металлоорганических соединений, М.: Наука, 1981.
-
Г.А. Разуваев, Б.Г. Грибов, Г.А. Домрачев, Б.А. Саламатин, Металлоорганические соединения в электронике, М.: Наука, 1972.
-
В.Г. Сыркин, CVD-метод: химическое парофазное осаждение, М.: Наука, 2000.
-
Ракитин Ю.В., Ларин Г.М., Минин В.В., Интерпретация спектров ЭПР координационных соединений. М.: Наука, 1993.
-
Киселев Ю.М., Третьяков Ю.Д., Проблема стабилизации состояний окисления и некоторые закономерности Периодической системы элементов, Успехи химии, 1999. Т.68. No. 5. c. 401-415.
-
Киселев Ю.М., Стабилизация состояний окисления при координации, Журн. неорган. химии, 2002, т. 47, №4, C. 540-554.
-
Мартыненко Л.И. Особенности комплексообразования РЗЭ(III). // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 9. С.1969-1982.
-
Bunzli J.-C. G., Andre N., Elhabiri M., Muller G., Piguet C. Trivalent lanthanide ions: versatile coordination centers with unique spectroscopic and magnetic properties. // J. Alloys Comp. 2000. V. 303-304. № 1. P. 66-74.
-
Комплексообразование в неводных растворах / Г.А. Крестов, В.Н. Афанасьев, А.В. Агафонов и др. – М.: Наука, 1989.
-
Биологически активные вещества в растворах: структура, термодинамика, реакционная способность / В.К. Абросимов, А.В. Агафонов, Р.В. Чумакова и др. М: Наука, 2001.
-
Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979.
-
Биологические аспекты координационной химии / Яцимирский К.Б., Братушко Ю.И., Бударин Л.И. и др. Под общ. ред. К.Б. Яцимирского. Киев: Наук. думка, 1979.
-
Чистяков Ю.В. Основы бионеорганической химии. М.: Химия, КолосС, 2007. 539 с.
-
Конкурентная координация: амбидентатные лиганды в современной химии металлокомплексных соединений / А.Д. Гарновский, Д.А. Гарновский, И.С. Васильченко и др. / Успехи химии, Т. 66. № 5. 1997, С. 434 – 462.
-
Гетероциклические соединения в биологии и медицине / А.Ф. Пожарский / Соросовский образовательный журнал, № 6. 1996, С. 25 – 32.
-
Металлохелаты // РХЖ им. Менделеева, 1996. Т. 40. № 4–5 (весь выпуск).
-
Прогресс в координационной химии // РХЖ им. Менделеева. 2004. Т. 48. № 1. (весь выпуск).
-
ПРИМЕНЕНИЕ ЭВМ В УЧЕБНОМ ПРОЦЕССЕ
-
Перечень расчетных программ:
математический анализ результатов, полученных в ходе выполнения индивидуальных заданий с использованием стандартного пакета программ Microsoft Office.
-
Обучающе-контролирующие системы
работа с Internet в целях поиска информации для подготовки к рубежному контролю, написании реферативных работ; представление иллюстрационного материала к докладам по итогам реферативной работы в мультимедийном формате.
Достарыңызбен бөлісу: |