Лекции по технологии глубокой переработки нефти в мотор- ные топлива: Учебное пособие. Спб.: Недра, 2007. 312 с

166
гается облегчением электронных переходов в гомол. р-циях 
за счет свободных электронов переходных металлов.
Переходные металлы явл. активными кат-рами в подав-
ляющем бол-ве окислительно-восстановительных р-ций. 
Железо, напр., явл. классическим кат-ром синтеза аммиака. 
Кобальт, никель, медь и металлы платиновой группы про-
являют высокую активность в процессах гид-я и дегид-я, 
а также окисления. Серебро явл. практ. единственным кат-
ром парциального окисления (напр., этилена до его окиси).
Характерной особенностью переходных металлов явл. 
незавершенность их электронных d-оболочек, определяю-
щая их специфичес кие хим. (переменная валентность, склон-
ность к комплексо образованию), мн. физ. (обр-е кристаллов 
метал. типа, работа выхода электрона из металла, электро-
проводимость, магнитные св-ва и др.) и катал. св-ва.
В кристаллическом состоянии часть электронов из d-обо-
лочек переходит в зону проводимости и возникает возмож-
ность обмена электронами между d- и внешней s-оболочкой. 
Энергетическая легкость подобного перехода (определяемая 
работой выхода электрона из металла) приводит к тому, что 
на внешней поверхности кристалла образуется определенное 
число свободных электронов. Их наличие приводит к появ-
лению на поверхности свободных валентностей — положи-
тельных в случае свободного электрона (электронно-донор-
ная проводимость) и отрицательных при отсутствии элек-
трона (электронно-акцепторная, т. н. «ды роч ная», про во ди-
мость) у частицы, расположенной на поверхности кристалла.
Наличие свободных валентностей на поверхности элек-
тронных кат-ров определяет пр. вс. их адсорбц. (хемосор-
бционные) св-ва. При этом возможны два разл. механизма 
процесса хемосорбции.
1. Поверхность кат-ра обладает меньшим сродством к элек-
трону адсорбирующегося атома или молекулы, как, напр., 
хемосорбция кислорода на металлической поверхности. 
В этом случае возникает ковалентная связь за счет пере-
хода свободных электронов из металла к кислороду (т. е. 
кислород явл. окислителем).
2. Поверхность металла обладает большим сродством 
к электрону, по ср. со сродством к электрону адсорби рую-

167
щегося атома. Типичный пример — хемосорбция в-да 
на металлической поверхности (напр., платины). В этом 
случае происходит переход электрона от адсорбирую-
щейся молекулы в металл (в-д явл. восстановителем).

жүктеу/скачать 3.43 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: