Механохимическая реакция – это явление образования новой фазы или химического соединения под действием механического удара. Оно возникает благодаря одновременному переключению химических связей и межатомным сдвигам. Результатом является понижение свободной энергии системы, состоящей из групп атомов. Мартенситный переход можно рассматривать как разновидность супер-Аррениусовской релаксации или механохимической реакции. В нашем эксперименте после механического удара был обнаружен мартенсит деформации. Согласно [2] мартенсит деформации, получаемый при динамическом нагружении, может составлять не более 1,5-2 % от объема образца. Из нашего эксперимента следует, что этот объем значительно больше.
Рисунок 5 – Слева показана зависимость параметра решетки от содержания железа в сплавах с ГЦК-решеткой; справа – температурная зависимость атомного объема для чистого железа [4]
С целью выяснения структурных особенностей намагничивающихся и ненамагничивающихся участков были проведены исследования химического состава методом рентгеновского флуоресцентного анализа, анализ структуры проводили методом дифракции рентгеновских лучей. Различие в химическом составе не обнаружено. Кроме рефлексов ОЦК-фазы обнаружены дополнительные рефлексы (пик на угле 36 градусов на рисунке 3). Расшифровки данных рентгенограмм проведены с помощью стандартных международных таблиц JCPDS-International Centre for Diffraction Data, Card #01-1252 (приведены в нижней части рисунков 2 и 3).
При анализе диаграмм фазовых переходов в массивных образцах и в малых частицах с пентагональной симметрией видно, что равновесному состоянию фазы с ГЦК-решеткой соответствует меньший объем, чем неравновесному состоянию с икосаэдрической структурой. И.С. Ясников предлагает схему формирования зародышей икосаэдрической фазы при образовании дисклинаций в ГЦК-кристалле. Сопоставляя данные, полученные с помощью рентгеновской и электронной дифракции, можно заключить, что в пленках Fe65Ni35C вырастают «монокристаллиты» со структурой, в которой отсутствует дальний порядок с точки зрения структурной кристаллографии. Нанокристаллиты с осью зоны типа [110] ориентированы относительно друг друга как блоки мозаики и создают имитацию монокристалла. Исследование атомной структуры неравновесных фаз, возникающих после взрывной кристаллизации в нанокристаллических пленках CoPd, Fe2Tb, Fe-C, Co-C, показали, что структура пленок перечисленных составов идентифицирована как Франк-Касперовская тетраэдрически плотно упакованная (кубическая фаза Лавеса). Важной особенностью такой структуры является возможность сжатия-растяжения ее элементарного объема до 30 %.
Подтверждением правильности выбранной модели может служить следующий эксперимент. Образцы фольги стали 110Г13Л подвергались лазерному облучению. Рентгеноструктурный анализ показал, что интенсивность рефлексов (311) и (222) значительно выше интенсивности рефлекса от плоскостей типа (111).
Выводы
1. Под действием механического удара как в массивных, так и в пленочных образцах системы Fe-Mn могут происходить механохимические реакции.
2. Продуктами реакции могут быть как мартенсит деформации, так и квазикристаллические фазы.
3. Эффекты увеличения параметра решетки аустенита до 3,62 Å и аномального уменьшения параметра решетки мартенсита деформации подтверждают гипотезу о зарождении квазикристаллических кластеров в процессе ударной нагрузки.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Квеглис Л.И, Абылкалыкова Р.Б., Носохова Ш.Б. и др. Особенности структуры межзеренных границ в сплавах инварного состава на основе Fe-Mn и Fe-Ni // Нанотехника. 2007. № 10.
2. Крянин И.Р. Повышение качества отливок из стали Г13Л. М.: Машиностроительная литература, 1963. 157 с.
3. Sedov V.L., Tsigel’nik O.A, Magnetic moments of iron atoms in Invar Fe-Ni alloys, JMMM, 183 (1998). P. 117-126.
4. Acet М, Zahres Н, WassermannЕ F. High-temperature moment-volume instability and anti-Invar of γ-Fe, Phys.Rev., V. 49. 1994. № 9.
5. John J.Gilman. Mechanochemistry, Science, Vol.274, 1996. Р. 65.
6 Седов В.Л. Антиферромагнетизм гамма железа. Проблема инвара. М.: Наука, 1987. 127 с.
7. Прекул А.Л., Казанцева В. А, Шалаева Е.В, Щеголихина Н.И. Письма ЖЭТФ. Т. 67. Вып. 3. С. 190-195.
УДК 669.168
|
|
А.С. БАЙСАНОВ
| Результаты исследований по вовлечению
в ферросплавный передел железомарганцевых
руд Казахстана |
Достарыңызбен бөлісу: |