ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕТОДА ГХ-МС

В. Д. ГЛАДИЛОВИЧ, Е. П. ПОДОЛЬСКАЯ
НАУЧНОЕ ПРИБОРОСТРОЕНИЕ, 2010, том 20, № 4 
38
Табл. 1. Аналитические параметры некоторых пестицидов в водных образцах 
Аналит 
MW, 
Да 
Линейный диапазон, нг/л 
Предел обнаружения, нг/л 
Дезэтилатразин 
187 
2–200 
0.5 
Атразин 
215 
1–200 
0.2 
Метолахлор 
283 
1–200 
0.04 
Трифлуралин 
335 
0.1–200 
0.01 
Карбофуран 
221 
0.1–200 
0.1 
Паратион-метил 
263 
2–200 
1 
Алахлор 
269 
0.1–200 
0.05 
Фенитротион 
277 
0.1–200 
0.1 
Фентион 
278 
0.1–200 
0.1 
Паратион-этил 
291 
5–200 
2 
Карбарил 
201 
1–200 
0.1 
Системы (ГХ—ионная ловушка) обеспечивают
высокую чувствительность и повышенную селек-
тивность в режиме МС-МС. Так, ГХ-ИЛ в сочета-
нии с онлайн твердофазной экстракцией была оп-
тимизирована для определения следовых коли-
честв полярных и неполярных пестицидов [10]. 
Превосходные тандемные масс-спектры были по-
лучены при концентрациях веществ в воде 0.1 нг/л 
(табл. 1) [9]. 
Система (ГХ—ионная ловушка—МС-МС) с 
предварительной 
твердофазной 
экстракцией 
(ТФЭ) была оптимизирована для алахлора и мето-
лахлора с пределами обнаружения 0.1 мкг/л для 
обоих соединений [11]. 
Экспериментальное определение диоксинов, 
полихлорбифенилов (ПХБ), полихлортерфенилов 
(ПХТ) и токсафена стало важной задачей с тех 
пор, как было выявлено, что некоторые конгенеры 
диоксинов и ПХБ токсичны для животных, обла-
дают высокой персистентностью и способностью 
накапливаться в природе [12].
Большое количество попыток было предприня-
то с целью определить токсичность каждого из 
конгенеров диоксинов и ПХБ и разработать масс-
спектрометрические 
методики 
идентификации 
каждого конгенера на выходе из ГХ-колонки. Бы-
ло предложено использование в качестве детекто-
ра квадрупольного тандемного масс-спектрометра, 
снабженного ионной ловушкой в качестве детек-
тора, обладающего большой чувствительностью и 
специфичностью к диоксинам и ПХБ [13]. 
Фураны структурно близки к диоксинам, они 
совместно выделяются из природных образцов, 
что затрудняет анализ диоксинов, т. к. фураны од-
новременно с ними элюируются при хроматогра-
фическом разделении. Масс-спектрометр с квад-
рупольной ионной ловушкой позволяет иденти-
фицировать полихлордибензо-п-диоксины среди 
десятков конгенеров и полихлордибензофуранов 
[13–15]. 
Одновременное элюирование конгенеров ПХБ 
в сложных смесях затрудняет их количественный 
анализ. Для решения этой проблемы была разра-
ботана ГХ-МС-система с химической ионизацией 
в масс-спектрометре [16, 17], позволяющая совме-
стно определять одновременно элюирующиеся ди-
о-замещенный конгенер 110 (2,3,3′,4′,6-пента-
хлорбифенил) и о-незамещенный конгенер 77 
(3,3′,4,4′-тетрахлорбифенил), при том что концен-
трация высокотоксичного конгенера 77 в природ-
ных образцах обычно в 100 раз меньше, чем кон-
генера 110.
Анализ ПХТ затруднен из-за сложности сме-
сей, высоких температур кипения полихлориро-
ванных конгенеров и одновременного элюирова-
ния малохлорированных конгенеров и некоторых 
ПХБ (разделение можно улучшить, используя ка-
пиллярные колонки длиннее 50 метров).
Для анализа ПХТ обычно используют ГХ вы-
сокого разрешения с электронзахватным детекто-
ром (HRGC—ECD) [18] с МС-детектором с иони-
зацией ЭУ [19] или ОХИ [20]. HRGC—ECD обес-
печивает удовлетворительную чувствительность и 
селективность при анализе ПХТ, однако присутст-
вие похожих соединений, например высокохлори-
рованных ПХБ или других тяжелых галогениро-
ванных соединений (полихлорнафталины, хлорор-
ганические пестициды), может влиять на досто-
верность полученных результатов. К тому же воз-
можен только полуколичественный анализ ПХТ.
Токсафен считается самым широкоиспользо-
ванным инсектицидом в мире. Он состоит из по-
лихлорборнанов (76 %), полихлорборненов (18 %), 

ВОЗМОЖНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ МЕТОДА ГХ-МС... 
НАУЧНОЕ ПРИБОРОСТРОЕНИЕ, 2010, том 20, № 4 
39 
полихлорборнадиенов (2 %), других хлорирован-
ных углеводородов (1 %) и нехлорированных уг-
леводородов (3 %) [21]. 
ГХ высокого разрешения в сочетании с масс-
спектрометрией высокого разрешения обеспечи-
вает надежный анализ ПХТ и токсафена в природ-
ных и биологических объектах с высокой селек-
тивностью, при этом присутствие других поли-
хлорированных соединений не препятствует ана-
лизу [22]. 
ГХ высокого разрешения с масс-спектрометри-
ческим детектированием и ионизацией электрон-
ным ударом можно использовать в качестве рефе-
ренсного метода анализа ПХТ и токсафена с низ-
кими пределами обнаружения (5–9 пг) [23]. 

жүктеу/скачать 0.64 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: