Умкд "Методы получения наноразмерных материалов"



Pdf көрінісі
бет18/29
Дата20.05.2022
өлшемі2.32 Mb.
#458192
түріРеферат
1   ...   14   15   16   17   18   19   20   21   ...   29
Методы синтеза

1.3.2. Метод Печини 
В начале 90-х г.г.XX в. Печини предложил использовать для синтеза 
неорганических веществ метод, включающий предварительную стадию 
взаимодействия исходных компонентов в растворе. Как а и в глицин-
нитратном методе, исходными веществами для синтеза сложного оксида 
служили нитраты металлов, водные растворы которых смешивали в 
стехиометрических количествах, и добавляли в полученный раствор 
органическое вещество, которое должно удовлетворять двум условиям: 1) 
образовывать комплексные соединения с искомыми металлами; 2) являться 
органическим топливом. Этим требованиям хорошо удовлетворяет лимонная 
кислота, винная кислота, глицин. Таким образом, глицин-нитратный метод 
является фактически частным случаем метода Печини. В классическом 
случае в синтезе Печини использовалась лимонная кислота.
Синтез Печини также имеет две разновидности.


40
В первом случае в растворы нитратов добавляют лимонную кислоту, 
тщательно перемешивают раствор до ее полного растворения, упаривают. 
Далее, как и в глицин-нитратном способе, происходит воспламенение смеси с 
образованием пепла, который отжигают при более высоких температурах с 
промежуточными перетираниями, в результате чего формируется 
ультрадисперсный порошок сложного оксида. 
Во втором случае в раствор нитратов металлов, помимо лимонной 
кислоты вводят этиленгликоль. Раствор медленно упаривают до образования 
резиноподобного прекурсора, который затем подвергают термической 
обработке. В ходе синтеза металлические ионы и лимонная кислота образуют 
хелатные комплексы. Хелаты имеют свободные гидроксильные группы, за 
счет которых происходит полиэтерификация хелатов с многоатомным 
спиртом (этиленгликолем, например). Вследствие этого достигается 
равномерное распределение ионов различных металлов в резиноподобном 
прекурсоре, при сжигании которого и последующей термообработке 
образуется однофазный высокодисперсный сложнооксидный продукт. 
Как упоминалось выше, вместо лимонной кислоты можно использовать 
любое другое органическое топливо, способное образовывать комплексы с 
металлами. Например, в литературе имеется описание синтеза методом 
Печини нанокристаллического ниобата лития, где в качестве топлива 
использована мочевина. В результате синтеза, последней стадией которого 
был изотермический отжиг при 550
0
С в течение двух часов получен 
однофазный продукт с размерами частиц менее 1 мкм, рис. 10. 


41
Рис. 10. ПЭМ-изображение наночастиц LiNbO
3
, полученных методом 
сжигания, 550
0
C, 2 ч. 
Преимущества метода Печини состоят в том, что он позволяет 
приготовить сложные составы, обеспечивает хорошую однородность через 
смешение исходных компонентов на молекулярном уровне в растворе, 
позволяет контролировать стехиометрию в синтезируемых образцах, а также 
не требует высокой температуры для реализации процесса. Методом Печини 
обычно получают сложнооксидные материалы с размером частиц порядка 
сотен нанометров. 
Метод сжигания имеет множество разновидностей. При приготовлении 
многокомпонентных смесей (особенно смесей различных по химической 
природе реагентов) могут возникать трудности с удержанием их в 


42
растворимом состоянии. Существуют различные способы переведения всех 
или нескольких компонентов таких смесей в комплексные соединения с 
последующей сушкой и сжиганием полученных полупродуктов. В 
литературе описано применение солей карбоновых кислот в целях получения 
оксидных материалов, что привело к созданию нового направления синтеза – 
карбоксилатной технологии, успешно развиваемой в настоящее время и 
являющейся перспективной. Описано также получение YBa
2
Cu
3
O
7-x
из 
растворов солей муравьиной кислоты. Применение формиатов для синтеза 
YBa
2
Cu
3
O
7-x
позволило получить шихту высокой гомогенности и 
реакционной способности, не ниже достигнутой при использовании золь – 
гель метода. В процессе пиролиза формиатов отсутствует возгонка 
отдельных компонентов с потерей заданного стехиометрического 
соотношения, которая возможна для нитратных систем.
Аналогичным способом синтезирован SrBi
2
Nb
2
O
9
из нитрата стронция, 
оксалатониобата аммония NH
4
H
2
[NbO(C
2
O
4
)
3
] и оксида висмута с 
добавлением мочевины в качестве топлива. Полученное вещество 
представляет собой тонкодисперсный порошок с размерами кристаллитов 12 
– 15 нм и удельной поверхностью 13 – 3 м
2
/г в зависимости от температуры 
обработки. 


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   14   15   16   17   18   19   20   21   ...   29




©dereksiz.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет