Промышленная безопасность
жүктеу/скачать 6.74 Mb.
|
- Бұл бет үшін навигация:
- 15.7. ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
15.6. ИПРИТ15.6.1. ВВЕДЕНИЕ Иприт включен в рассмотрение в данной работе, хотя он имеет ограниченное промышленное значение. По данным работы [ECD.1982] иприт относится к категории самых опасных токсичных веществ. Иприт в качестве боевого отравляющего вещества довольно широко применялся во время первой мировой войны, во время войны в Абиссинии в 1935 г. Были сообщения о применении иприта в военных действиях между Ираном и Ираком. Известен случай во время второй мировой войны, который будет описан ниже, когда в результате военных действий иприт, не предназначенный для боевого применения (см. примечание к разд. 15.6.4. - Ред.), привел к человеческим жертвам. 15.6.2. СВОЙСТВА ИПРИТА Согласно работе [Clarke,1968], иприт (ди-(2-хлорэтил) сульфид, или S(CH2CH2C1)2} - бесцветная или слегка желтоватая маслянистая жидкость со слабым запахом чеснока, т. пл. 14 °С, т. кип. выше 200°С, летучесть составляет 960 мг/м3 при 25°С. При контакте с ипритом человек не испытывает никаких болевых ощущений; первые симптомы отравления проявляются через 1 - 48 ч. В результате отравления ипритом на коже возникают волдыри, болят глаза, возможна временная или постоянная потеря зрения, в случае высоких концентраций иприта в воздухе поражаются легкие, что может привести к летальному исходу. По данным [NIOSH,1978] для человека наименьшая летальная доза равна 64 мг/кг при проникновении через кожу и LC50=1,5 г ∙ мин/м3 (время экспозиции -1 мин.). Если пересчитать приведенные выше значения в летальные дозы для человека, то соответственно получим около 4,5 г/кг и 10,5 мг/кг. Таким образом, летальные дозы для кожно-резорбтивного и ингаляционного действия иприта сильно различаются. Отметим, однако, что значение концентрации для ингаляционного пути отравления в случае открытой местности очень сильно завышено (напомним, что летучесть иприта равна 960 мг/м3 при 25 °С), В работе [Hersh,1968] утверждается, что в настоящее время американское военное командование относит иприт к "несмертельным отравляющим веществам, вызывающим образование волдырей на коже; он может при определенном временном воздействии привести к летальному исходу". Таким образом, иприт - это не газ, а летучая жидкость, которая имеет достаточное давление паров, чтобы вызвать гибель людей на местности в условиях определенного ограничения пространства. Иприт не имеет собственной способности к рассеиванию: при боевом применении иприта используется небольшой заряд ВВ для его рассеивания. При попадании иприта на кожу его действие можно нейтрализовать, если сразу применить вещества, содержащие гипохлориты. Этими веществами также проводят эффективную дегазацию обмундирования и местности [НО.1938]. 15.6.3. ПРИМЕНЕНИЕ ИПРИТА ВО ВРЕМЯ ПЕРВОЙ МИРОВОЙ ВОЙНЫ В работе [Prentiss,1937] оспаривается утверждение, что иприт эффективно применялся во время первой мировой войны, и указывается, что на одного пострадавшего приходилось 27 кг иприта. Согласно Прентиссу, для боевых отравляющих веществ на один летальный исход приходилось 20 раненых, а примерно 12 тыс. т иприта вызвали 61,5 тыс. случаев ранений, из них 1130 смертельных. Хабер [Haber,1986] сообщает, что общее количество иприта, произведенного в Германии во время первой мировой войны, составляло примерно 7,5 тыс. т (включая 20% растворителя), а хлора - 87 тыс. т, и было произведено 38 млн. артиллерийских снарядов, снаряженных ипритом. По мнению Хабера, практически невозможно получить точную статистику, например соотношение погибших и раненых по количеству применяемого иприта. 15.6.4. ГИБЕЛЬ КОРАБЛЯ "ДЖОН ХАРВИ" Херш [Hersh,1968] описывает случай, происшедший во время второй мировой войны. Английский корабль "Джон Харви", перевозивший 100 т иприта,* подвергся сильной воздушной атаке в одной из гаваней Италии. Моряки с этого и других кораблей, пытаясь спастись вплавь, были вынуждены плыть по воде, покрытой слоем иприта. Всего получили отравления 600 чел., из них 83 погибли. К несчастью, факт отравления этих моряков ипритом был распознан, когда уже было поздно, в противном случае многих удалось бы спасти. 15.7. ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ15.7.1. ВВЕДЕНИЕ В этом разделе автор преследовал две цели. Во-первых, рассмотреть группу соединений, содержащих фосфор, которые используются в качестве инсектицидов и в той или иной степени токсичны для человека. Во-вторых, рассмотреть некоторую группу близких к этим веществам соединений, которые, хотя и не имеют промышленного значения, обладают высокой токсичностью и могут быть использованы в качестве боевых отравляющих веществ. Последнюю группу обычно называют отравляющими веществами нервно-паралитического действия. Важным моментом в контексте данной работы является вопрос о том, относятся ли эти вещества к основным химическим опасностям. Несомненно, что многие из них имеют высокую степень токсичности. При ингаляционном отравлении LD50 для паратиона (инсектицид) составляют 5 мг/кг [Heath,1961], что значительно ниже, чем LD50 для стрихнина - около 23 мг/кг [NIOSH.1978]; для нервно-паралитического газа зарина LD50 равна 0,28 мг/кг [Heath,1961]. Нет уверенности, что некоторые из этих веществ, как, например, нервно-паралитический газ табун, вообще производятся где-либо в настоящее время. Для тех токсичных веществ, которые выпускаются промышленностью, должны обеспечиваться такие условия, чтобы во время аварийного выброса при попадании в атмосферу это вещество разбавлялось до безопасных для здоровья концентраций. Паратион, например, применяется на полях в концентрациях 0,01 - 0,10%. Отметим, что паратион занесен в список наиболее токсичных веществ [ECD,1982]. ______________________________________________________________ *По другим данным [Infeld,1971] корабль "Джон Харви" по заданию военного командования США доставил в порт Бари снаряженные ипритом авиационные бомбы. Кроме моряков пораженные были и в городе за счет распространения иприта с продуктами горения. Американское командование скрывало факт нахождения в порту химических боеприпасов, и только итальянские врачи, участвовавшие в абиссинской войне, в городской больнице распознали поражение ипритом. - Прим. ред. 15.7.2. СВОЙСТВА ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Общая химическая формула и формулы отдельных соединений (инсектицидов и нервно-паралитических газов) данного класса представлены на рис. 15.7; они заимствованы из работ [Heath,1961; Rose,1968; SIPRI.1971]. Из этих же работ взята информация, которая будет представлена ниже. Как указано в энциклопедии [Kirk-Othmer,1981], теоретически возможно около 25 млн. соединений с такой общей формулой, из которых около 100 тыс. уже синтезировано. Производство таких веществ в середине 70-х годов в США имело порядок нескольких тысяч тонн в год. Способ воздействия рассматриваемых веществ на организм человека тот же, что и для нервно-паралитических газов, он описан в работе [Rose, 1968]: "Нервно-паралитические газы угнетают фермент холинэстеразу, которая используется для разрушения в организме человека одного из химических переносчиков нервного сигнала после выполнения им своих функций. Действие этих газов двойное. Во-первых, теряется контроль над участками нервной системы. Во-вторых, химический переносчик сигналов быстро накапливается в организме человека, а это вещество в больших количествах является ядом. Таким образом, организм человека сначала становится неспособным к самостоятельным движениям, а затем сам себя отравляет". Механизм действия инсектицидов примерно аналогичен описанному выше, с той разницей, что действие инсектицидов более специфично для нервной системы насекомых, человеку эти препараты особого вреда не приносят, а нервно-паралитические газы особо опасны именно для людей. При низких дозах* у человека появляются следующие симптомы: потеря аппетита, тошнота, потоотделение и тяжесть в груди. При более высоких дозах начинаются рвота, непроизвольное мочеотделение и дефекация, затем паралич дыхательной системы. Некоторые из веществ сильно действуют на глаза [Heath,1961]. _______________________________________________________________ *Нервно-паралитические газы угнетают фермент холинэстеразу, осуществляющую гидролиз медиатора ацетилхолина, который участвует в передаче нервных импульсов как в центральных, так и периферических отделах нервной системы. Возникающее в результате угнетения активности холинэстеразы избыточное накопление ацетилхолина приводит к нарушению передачи нервных импульсов, которое выражается вначале в виде возбуждения, а затем в параличе важнейших физиологических систем. Более подробную информацию можно найти в специальных монографиях, например [Стройков.1978]. - Прим. ред.
Рис. 15.7. Структуры фосфорорганических соединений. 15.7.3. ПАРАТИОН Согласно [Kirk-Othmer,1981], в США ежегодно теряется до 10% возможного урожая вследствие воздействия различных насекомых. Очевидно, что по этой причине производство инсектицидов имеет большую коммерческую значимость. Одним из наиболее широко используемых инсектицидов является паратион. Он имеет широкий спектр эффективного применения: от колорадского жука до различных видов тли, поражающей хлопковые плантации. В работе [Heath,1961] приводится значение LD50 для внутривенного введения паратиона крысам - 3 мг/кг; согласно [Kirk-Othmer,1981], LD50 для крыс составляет 6-15 мг/кг. Таким образом, паратион - это высокотоксичное вещество. Случаи отравления происходили путем проникновения паратиона в кровь через кожные покровы, так как пострадавшие не знали о возможности отравления таким способом. Согласно [Heath,1961], в Калифорнии был 121 случай отравления фосфорорганическими инсектицидами в 1954 г., а в Японии - 600 случаев за 1953 -1959 гг. Однако неизвестно, сколько из этих случаев было смертельных, а сколько привело к хроническим заболеваниям. 15.7.4. НЕРВНО-ПАРАЛИТИЧЕСКИЕ ГАЗЫ Термин "нервно-паралитические газы", строго говоря, не совсем верен, так как это жидкости с температурой кипения выше температуры кипения воды. Они, однако, достаточно летучи, чтобы представлять блыиую опасность для людей, находясь в паровой фазе. Именно поэтому и укоренилось название "нервно-паралитические газы". Температуры кипения и летучесть (в г/м3 воздуха при 20°С) четырех нервно-паралитических газов указаны в табл. 15.3; эти данные взяты из
а) Равновесная концентрация пара вещества при определенной температуре (автор приводит данные для 15 °С). б) Формула в открытой печати не опубликована. энциклопедии [Kirk-Othmer,1979]. Значения LD50 для ингаляционного и кожно-резорбтивного поражения взяты из работы [SIPRI.1971], в которой статистика по кожно-резорбтивному действию не приводится.* Первые три вещества из этого ряда были получены в Германии во время второй мировой войны. Табун к этому времени уже имелся в достаточных количествах, но ни разу не применялся. Это объясняется тем [Borkin,1979], что Гитлер не был уверен в отсутствии такого же оружия у противников и опасался аналогичного ответного удара. В работе [Rose, 1968] утверждается, что Германия не могла наладить производство зарина из-за коррозии оборудования. Эта трудность была преодолена после войны американцами. С тех пор, как говорится в цитируемой работе, в США существуют запасы такого оружия. В работе [Heath, 1961] приводятся описания симптомов отравления по результатам воздействия на добровольцев сублетальных доз зарина, а также симптомы сильных отравлений от более высоких доз, происшедших по случайности. Согласно этой работе, симптомы поражения зарином в большей или меньшей степени соответствуют общей клинической картине при отравлении фосфорорганическими соединениями и зависят от размеров дозы. Медицинская помощь включает вдыхание кислорода, искусственное дыхание (рот в рот), введение атропина (до 50 мг на человека). Утверждается, что такие терапевтические мероприятия оказываются успешными в 50% случаев тяжелых отравлений паратионом. Не представляется возможным ответить на вопрос, не являются ли эти вещества промежуточными продуктами в производстве инсектицидов. В работе [Сох,1976] говорится, что такое утверждение справедливо для зарина, однако мы не смогли найти этому подтверждений. Новые образцы химического оружия, так называемые бинарные снаряды, в общих чертах описаны в энциклопедии [Kirk-Othmer,1979]. Два реактива находятся в одном снаряде, где они разделяются специальной мембраной. Ни один из этих реактивов не является токсичным, но при срабатывании снаряда происходит разрыв мембраны, и в результате химической реакции образуется высокотоксичный нервно-паралитический газ. Очевидно, что при такой конструкции значительно снижается опасность при производстве и хранении этих снарядов. жүктеу/скачать 6.74 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|
