В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова

Y
Y
Z
Примесь пара- и орто-изомеров во втором случае, так же, как примесь мета-изомера в случае ориентации первого ро-
да, незначительна. 
Группы, направляющие новый заместитель в мета-положение: NO
2
, SO
3
H, SO
2
R (в сульфонах), СНО, CH=NO
2
H (в фенил-
нитрометане), СООН, СО
2
А1k, CONH
2
, COAlk, COCOOH, =СОН (в трифенилкарбиноле), CN, CCl
3
, CF
3
, NH
3
X, 
NH
2
(Alk)X, NH(Alk)
2
X – заместители второго рода. 
Условия проведения процесса (например, температура) обычно не влияют на тип замещения, но изменяют количество побочно обра-
зующихся изомеров. 
Замещение в мета-положении, т.е. в соединениях, содержащих мета-ориентирующую группу, проходит несколько бо-
лее трудно, чем замещение в исходных (незамещенных) соединениях, требуя более высокой температуры, более высокой 
концентрации реагентов и т.п. Наоборот, замещение в соединениях, содержащих заместитель первого рода, как правило, 
идет легче, чем в исходном соединении. Однако, реакции замещения у галоидопроизводных проходят медленнее, чем у со-
единений, не содержащих галоида, например у углеводородов. 
Ориентация заместителей связана с его полярностью и с полярностью реагента. 
Предложенные эмпирические правила замещений основаны на том, что характер замещения определяется природой 
атома X, непосредственно связанного с бензольным кольцом, и атомов Y, непосредственно связанных с атомом X. 
Согласно первому правилу, если в производном бензола С
6
Н
5
–XY
n
(где n = 0, 1, 2, 3) Y является элементом более правой 
группы периодической системы Д.И. Менделеева, чем X, или если Y принадлежит к той же группе, но атомный вес у Y 
меньше, чем у X, тогда второй заместитель (атом или группа), входящий в ядро, вступит в мета-положение к группе XY

жүктеу/скачать 1.35 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: