В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова

жүктеу/скачать 1.35 Mb.

Pdf көрінісі

бет	62/85
Дата	16.01.2023
өлшемі	1.35 Mb.
	#468448

1 ... 58 59 60 61 62 63 64 65 ... 85

tehnologia-organicheskih-poluproduktov

4.3.7. Нитрование антрахинона и его замещенных
Оба бензольных кольца антрахинона обладают практически одинаковой реакционной способностью, что затрудняет
получение мононит-розамещенного. Обработка антрахинона, растворенного в H
2
SO
4
, нитрующей смесью, содержание HNO
3
в которой составляет 2 моль на 1 моль антрахинона, приводит к смеси 1,5-и 1,8-динитроантрахинонов (4.40).
O
O
O
O
NO
2
O
2
N
+
O
O
NO
2
O
2
N
Большой интерес представляет получение 1-нитроантрахинона, который затем превращают в чрезвычайно важный для
синтеза красителей 1-аминоантрахинон. В настоящее время 1-аминоантрахинон получают из антрахинон-1-сульфокислоты,
при синтезе которой необходимо использование ртути, что крайне нежелательно. Поэтому усиленно ведутся поиски удобно-
го метода получения 1-нитроантрахинона нитрованием антрахинона. Известно, что при длительном нагревании (около 100
ч) антрахинона с концентрированной (90 – 100 %-ной) HNO
3
при 20 – 25 °С образуется 1-нитроантрахинон с незначительной
примесью динитроантрахинонов. При нитровании антрахинона дымящей HNO
3
, взятой в большом избытке, удается полу-
чить 1-нитроантрахинон с выходом до 90 %.
Нитрованием 2-метилантрахинона в олеуме с хорошим выходом (электронодонорное влияние метальной группы) полу-
чают 2-метил-1-нитроантрахинон (4.41), используемый в синтезе красителей.
O
O
CH
3
O
O
CH
3
NO
2
Нитрование антрахинонсульфокислот может быть осуществлено в среде H
2
SO
4
при 80 – 90 °С. При этом нитрогруппа стано-
вится в α-положение незамещенного бензольного кольца. Так, из антрахинон-1-сульфокислоты получают 5-нитро- и 8-
нитроантрахинон-1-сульфокислоты (4.42).
O
O
SO
3
H
O
O
SO
3
H
O
2
N
+
O
O
SO
3
H
O
2
N
; (4.36)
.
(4.37)
(4.38)
(4.39)
(4.40)
(4.41)
(4.42)

а из антрахинон-2-сульфокислоты – соответственно 5-нитро- и 8-нитро-антрахинон-2-сульфокислоты (4.43).
O
O
SO
3
H
O
O
SO
3
H
O
2
N
+
O
O
SO
3
H
O
2
N
(4.45)
При нитровании 1- и 2-хлорантрахинонов, несмотря на то, что атом хлора обладает значительным –I-эффектом и замед-
ляет электрофильное замещение в ряду бензола, нитрогруппа вступает в α-положение того же кольца, где имеется атом хло-
ра, т.е. образуются 1-нитро-4-хлор- и 1-нитро-2-хлорантрахиноны (4.44, 4.45).
O
O
Cl
O
O
Cl
NO
2
O
O
Cl
O
O
Cl
NO
2
Нитрованием 1,5-дигидроксиантрахинон-2,6-дисульфокислоты,
образующейся
при
сульфировании 1,5-
дигидроксиантрахинона получают 1,5-дигидрокси-4,8-динитроантрахинон-2,6-дисульфокислоту, используемую в синтезе
антрахиноновых красителей.

жүктеу/скачать 1.35 Mb.

Достарыңызбен бөлісу:

1 ... 58 59 60 61 62 63 64 65 ... 85