В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова
Сульфирование хлорсульфоновой кислотой
жүктеу/скачать 1.35 Mb. Pdf көрінісі
|
| 3.5.7. Сульфирование хлорсульфоновой кислотой.
Получение сульфохлоридов Применение хлорсульфоновой кислоты позволяет направлять реакцию двояко: в сторону образования или сульфокис- лоты, или ее хлорангидрида. При взаимодействии сульфируемого соединения с хлорсульфоновой кислотой в первую очередь образуется сульфокис- лота по уравнению HCl H ArSO Cl HOSO ArH 3 2 + ⇔ + . При применении эквимолярного количества хлорсульфоновой кислоты реакция на этом и останавливается. Однако при введении в реакционную массу избытка хлорсульфоновой кислоты в качестве главного продукта образуется хлорангидрид сульфокислоты. Объясняется это равновесной реакцией превращения первично образовавшейся сульфокислоты в ее хлоран- гидрид по схеме 4 2 2 2 3 SO H Cl ArSO Cl HOSO H ArSO + ⇔ + . Действие на ароматические соединения избытком хлорсульфоновой кислоты (обычно при температуре не выше 100 °C) является основным методом получения сульфохлоридов, которые используются далее для получения ряда ценных произ- водных сульфокислот (их амидов, анилидов, эфиров) и других важных содержащих серу соединений (ароматические мер- каптаны, сульфиновые кислоты). Сульфохлориды выделяются из реакционной массы выливанием ее на лед или в холодную воду (иногда определенной температуры) с последующим отделением жидкого слоя или фильтрованием осадка твердого сульфохлорида. 3.5.8. Сульфирование с добавлением растворителей и других веществ В некоторых случаях сульфирование ведут с добавлением какого-либо растворителя, не изменяющегося в процессе ре- акции. Примером такого ведения процесса может также служить сульфирование β-нафтола на 1-сульфокислоту (оксикислоту То- биаса), которое проводится обработкой олеумом или хлорсульфоновой кислотой β-нафтола в среде нитробензола или о- нитротолуола (раствор или суспензия) или действием серным ангидридом в тетрахлорэтане. В качестве растворителей пред- ложены также ССl 4 , ССl 2 = ССl 2 и хлорпроизводные бензола. 3.6. Сульфирование важнейших ароматических соединений жүктеу/скачать 1.35 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|