В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова
Сульфирование серным ангидридом
жүктеу/скачать 1.35 Mb. Pdf көрінісі
|
| 3.5.3. Сульфирование серным ангидридом
Одним из способов устранения недостатка процесса сульфирования (накопление в производстве значительных количеств отработан- ной кислоты) является применение для сульфирования не серной кислоты, а серного ангидрида как такового или в виде соединений, кото- рые могут его выделять. Реакция с серным ангидридом H ArSO SO ArH 3 3 → + является реакцией присоединения; вода при этом не возникает, следовательно, не образуется и отработанная кислота. Серный ангидрид может быть применен непосредственно только для сульфирования веществ, содержащих заместители второго рода. Он очень энергично реагирует со многими органическими веществами, и сульфирование свободным SO 3 может привес- ти к осложнениям реакции вследствие нежелательного повышения температуры, окисления, образования сульфонов и т.п. Поэтому более удобным способом представляется применение SO 3 в виде его соединений, особенно с пиридином и подоб- ными ему основаниями. Действующим веществом является здесь ангидро-N-сульфокислота пиридиния (его гомологи и аналоги), получаемая действием SO 3 на пиридин, если надо – в присутствии безводного растворителя (СCl 4 ): N SO 3 N+ S 3 O- Серный ангидрид применяют в виде растворов в таких веществах, с которыми он не реагирует при температуре реак- ции. Так, сульфирование ряда веществ (в большинстве углеводородов) серным ангидридом в хлороформном растворе для получения моносульфокислот дало хорошие результаты. 3.5.4. Сульфирование серной кислотой с удалением образующейся воды При применении серной кислоты в качестве сульфирующего средства также можно освободиться от реакционной воды методом удаления воды с парами вещества, подвергающегося сульфированию. При нагревании до кипения серной кислоты (содержащей воду) и бензола пары последнего уносят воду, повышают концентрацию кислоты до начала сульфирования, уводя постепенно реакционную воду, что дает возможность использовать до конца серную кислоту. Бензол после конденсации и отделения его от воды вводится обратно в реакционный сосуд. Метод сульфирования бензола «в парах» (рис. 3.3 и 3.4) значительно более эффективен, чем метод сульфирования с из- бытком серной кислоты в автоклаве. Наиболее удобны для данного процесса аппараты барботажного типа, так как в других аппаратах не удается создать достаточно развитую поверхность фазового контакта или достигнуть требуемой продолжительности соприкосновения ин- гредиентов. Аппарат представляет собой чугунный котел, снабженный паровой рубашкой, барботером для ввода паров бензола и соответствующей арматурой и гарнитурой. Наибольшей коррозии подвергаются верхняя часть и крышка сульфуратора, соприкасающиеся с паровой фазой. В связи с этим сульфураторы выполняют из двух царг, что дает возможность в случае необходимости заменять только верхнюю часть аппа- рата, а не демонтировать весь сульфуратор. жүктеу/скачать 1.35 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|