ПРОБА СЕЛИВАНОВА Дзюба В.С., 17 группа. Руководитель: Петюнина В.Н

ПРОБА СЕЛИВАНОВА

Дзюба В.С., 17 группа. Руководитель: Петюнина В.Н.

Фёдор Фёдорович Селиванов (1859 —1914 ) — русский химик, предложивший качественную пробу обнаружения фруктозы. Поместил ряд статей и заметок о древесине; о реакциях окрашивания сахаристых веществ; о химической природе гидратов окисей, в частности, гидрата окиси кальция.

Фруктозурия – это группа болезней, объединенных одним признаком – значительным выделением фруктозы с мочой вследствие сниженного или отсутствующего ее усвоения, вызванное дефицитом фруктозо-1,6-дифосфатазы, C₆H₆O₃ — одного из основных ферментов глюконеогенеза, принимающего активное участие в обмене фруктозы.[2]

Проба также используется для обнаружения других кетоз. Особенность ee состоит в том, что кетозы при нагревании с резорцином и соляной кислотой дают вишнёво-красное окрашивание. Скорость протекания реакции фруктозы с соляной кислотой при нагревании во много раз больше, чем для альдоз (альдозы в таких же условиях взаимодействуют медленнее и дают бледно-розовую окраску или вообще не взаимодействуют), что обуславливает специфичность реакции Селиванова для фруктозы.

Реактив Селиванова: 0,5 % раствор резорцина в 20 % НСl.

Методика проведения реакции: к 1 мл мочи добавляют 0,5 мл указанного реактива, смешивают и ставят в кипящую водяную баню на 1 мин. При наличии в моче фруктозы после кипячения с резорцином появляется вишнево-красное окрашивание. Однако, если кипятить смесь более длительно, подобное окрашивание может дать и присутствие глюкозы[3].

В отличие от глюкозы и других альдоз, фруктоза неустойчива как в щелочных, так и кислых растворах [4]; разлагается в условиях кислотного гидролиза полисахаридов или гликозидов (при нагревании с минеральными кислотами, например хлороводородной). Начальной стадией разложения фруктозы в присутствии кислот является дегидратация её фуранозной формы с образованием 5-метилолфурфурола.[5]

5-гидроксиметилфурфурол в присутствии резорцина дает вишнево-красное окрашивание:

Если в моче присутствует фруктоза в свободной или в связанной форме (например, в составе сахарозы), будет наблюдаться вишнево-красное окрашивание, что дает возможность предположить наличие фруктозурии у больного.

Литература:

1. Биохимия : учебник / под ред. Е.С. Северина. – М.: ГЭОТАР-МЕД, 2003. – 784 с.

2. Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон. 1890—1907.

3. Рево А. Я. Практикум по органической химии (Качественные микрохимические реакции). М., Высшая школа 1971.

РЕАКЦИЯ КОНОВАЛОВА

Котлобай М.Г., 17 группа. Руководитель: Петюнина В.Н.

Михаил Иванович Коновалов (13 ноября 1858 г. — 25 декабря 1906) - русский химик-органик, ученик В.В. Марковникова. Родился в деревне Булухино, окончил Московский университет (1884). Основные исследования посвящены изучению действия азотной кислоты на органические соединения. Изучая действие различных реагентов на нонанафтен (С₉Н₁₈), Коновалов впервые обнаружил, что при взаимодействии с разбавленной азотной кислотой он превращается в нитросоединение C₉H₁₇NO₂.

Реакция Коновалова — нитрование алифатических, алициклических и жир-но-ароматических соединений разбавленной НNО₃ при повышенном или нормальном давлении (свободно-радикальный механизм). На алканы действует pазбавленная азотная кислота при нагpевании и давлении. В pезультате пpоисходит замещение атома водорода на остаток азотной кислоты – нитpогpуппу NO₂. Эту pеакцию называют pеакцией нитpования, а пpодукты pеакции – нитpосоединениями. Легче всего водород замещается у третичного атома углерода, наиболее трудно — у первичного. Реакция была открыта М.И.Коноваловым в 1888 году.

Схема реакции:

Например, нитрование пропана

СН₃-СH₂-CH₃ + HO-NO₂ → CH₃-CH-CH₃ + H₂O (2-нитропропан)

СН₃-СH₂-CH₃ + HO-NO₂ → CH₃-СH₂-СH₂-NO₂ + H₂O (1-нитропропан)

Так как энергия связи С-Н при вторичном атоме углерода меньше, чем при первичном, содержание 2-нитропропана в конечном продукте будет выше.

Обычно образуется смесь первичных, вторичных и третичных нитросоединений. Жирно-ароматические соединения легко нитруются в α-положении боковой цепи. Побочными реакциями являются образование нитратов, нитритов, нитрозо- и полинитросоединений.

Реакция свободнорадикальная. Она протекает в три стадии:

1) инициирование процесса, которое приводит к образованию свободных радикалов

2) рост цепи – образование новых свободных радикалов;

3) обрыв цепи

В промышленности реакцию Коновалова применяют для получения нитросоединений. Реакцию проводят в паровой фазе. Этот процесс разработан Х. Гессом (1930). Пары алкана и азотной кислоты на 0,2—2 секунды нагревают до 420—480°C, за тем следует быстрое охлаждение. Метан даёт нитрометан, а его гомологи претерпевают также разрыв связей C—C, так что получается смесь нитроалканов. Её разделяют перегонкой.

Активный радикал в этой реакции — O2NO•, продукт термического расщепления азотной кислоты. Механизм реакции:

2HNO₃ → O₂NO• + •NO₂ + H₂O

R—H + •ONO₂ → R• + HONO₂

R• + •NO₂ → R—NO₂

Литература:

1. Нейланд, О. Я. Органическая химия: Учебник для хим. спец. вузов.— М.: Высшая школа, 1990.— с. 97—98; 369—370

2. Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 7, М., 1958, с. 133 —222;

3. Химический Энциклопедический Словарь. Гл.ред. И. Л. Кнунянц. — М.: Советс-кая энциклопедия, 1983—792 с.

жүктеу/скачать 3.09 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: