Фарзуллаев Н.Н., 25 группа. Руководитель: Лукьянова Л.В.
Кальциты – названия целого ряда наиболее распространённых в мире минералов, имеющих одинаковую химическую формулу (кальций карбонат СaCO3) и являющихся полиморфами: мрамор, известняк, мел. Среди них имеется также собственно Кальци́т, известковый шпат — одна из природных форм карбоната кальция.
Кальцитом сложены известняки, меловые породы, мергели, карбонатиты. Кальцит — самый распространённый биоминерал: он входит в состав раковин и эндоскелета большинства скелетных беспозвоночных, а также покровных структур некоторых одноклеточных организмов.
Кальцит имеет полиморфные модификации — арагонит (ромбической сингонии) и фатерит (гексагональной сингонии). Бесцветные прозрачные разновидности называются исландским шпатом.
Большей частью кальцит бесцветен или обладает молочно-белым цветом. Но встречается и окрашенный в различные оттенки серого, желтого, красного, бурого и черного цвета. Твердость кальцита 3 (легко царапается острием ножа), спайность совершенная (легко раскалывается на обломки правильной формы). Важный диагностический признак кальцита — его реакция на соляную кислоту: от одной ее капли, попавшей на минерал, начинается бурное «вскипание» — выделение углекислого газа. Разновидностями кальцита являются: Сталактиты и сталагмиты - состоящие из кальцита подземные сосульковидные образования. Оникс мраморный — массивные «натечные», иногда полосчато-зональные кальциты; то же, что кальцитовый алебастр. Мрамор - горная порода, целиком сложенная кальцитом. «Горная мука́» — порошковатые скопления микроскопических кристаллов.
Кальциты на поверхности земли встречаются повсеместно. Значительные запасы известкового шпата имеются в США, Италии, Греции, России (Урал, Забайкалье), Украине (Донбасс), Азербайджане (Дашкесан), Таджикистане. В древней китайской медицине порошок кальцита принимали как вяжущее и жаропонижающее средство в виде порошка внутрь. Жёлтый кальцит благотворно влияет на почки. В современной медицине кальцит применяется при заболеваниях органов пищеварения: печени, желчного пузыря, поджелудочной железы и селезёнки. Применяется кальцит также при болезнях сердца и органов дыхания: бронхов и легких. Раны, присыпанные порошком из кораллов или окаменевших раковин моллюсков (в их основе кальцит), быстро затягиваются. Применяется в качестве микрокальцита (пудра, перемолотая из минерала) в медицине также для изготовления ампул, медицинской посуды, для изготовления препаратов на основе кальция.
Литература:
1. Андрусенко Н. И. Минералогия и генезис исландского шпата Сибирской платформы. - М., Наука, 1971.- 228 с.
2. Пилипенко П.П. Новое месторождение исландского шпата в Южн. Азербайджане [Цакурское м-ние]. // Тр. МГРИ, 1940, т.20, с. 96-104.
3. Карбонаты. // Минералогия и химия. Под ред. Ридера.- М.: Мир, 1987.494с.
РЕАКЦИЯ ДИЛЬСА — АЛЬДЕРА Панич Р.В., 25 группа. Руководитель: Лукьянова Л. В.
Реакция Дильса — Альдера – это согласованное [4+2]-циклоприсоединение, протекающее между 1,3-диеном и ненасыщенным соединением — диенофилом с образованием аддуктов, содержащих шестичленные гидроароматические кольца.
Систематическое изучение реакции между 1,3-диенами и сопряжёнными кетонами было представлено Отто Дильсом и Куртом Альдером в 1928 году в журнале Justus Liebigs Annalen der Chemie.
Обычно диен содержит электронодонорный заместитель, а диенофил — электроноакцепторную группу. Поэтому классическая реакция Дильса — Альдера ускоряется при увеличении донорной способности диена. С точки зрения теории граничных орбиталей, реакцию можно представить как взаимодействие высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) электронодонорного диена и низшей свободной молекулярной орбитали (НСМО) диенофила. В реакцию вступают циклические и ациклические 1,3-диены (бутадиен-1,3 и его гомологи циклопентадиен), енины (углеводороды, содержащие в молекуле двойную и тройную углерод-углеродные связи -C=C-C≡C-). Диенофилами служат производные этилена СН₂=СHХ (X = NO₂, СN, CНО, СООR). В роли диенофилов также могут выступать соединения, содержащие двойные связи с гетероатомом, например >С=О, >С=N-, -СN, -N=О, -S=O, -N=N-[1] (α,β-непредельные альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные, винилсульфоны, нитроалкены). Наиболее активными диенофилами являются алкены и алкины с электроноакцепторными заместителями. С увеличением числа акцепторных групп происходит увеличение активности диенофила. Часто в качестве диенофилов используются дизамещённые алкены и алкины, например, малеиновая кислота, её эфиры, ацетилендикарбоновая кислота.
В реакцию Дильса — Альдера вводят также непредельные углеводороды (углеводороды с открытой цепью, в молекулах которых между атомами углерода имеются двойные или тройные связи). В частности, реакции этилена и ацетилена с циклопентадиеном могут применяться для синтеза норборнадиена, который в результате облучением в присутствии кетона Михлера образуется валентный изомер квадрициклан. Обратное превращение протекает с выделением тепла. Благодаря данному свойству эта реакция была предложена для запасания солнечной энергии.
Для участия в реакции [4+2]-циклоприсоединения диен принимает плоскую s-цис-конформацию, в которой обе двойные связи находятся по одну сторону от одинарной C–C-связи[2]. Одним из наиболее активных диенов является циклопентадиен-1,3, в котором s-цис конформация закреплена. При введении в реакцию Дильса — Альдера несимметричных реагентов для ряда заместителей в молекуле диена, а также различных диенофилов наблюдается региоселективное образование продуктов циклоприсоединения. Так, при реакции 1-замещённых диенов с несимметричными алкенами преимущественно образуются продукты, в которых заместители расположены у соседних атомов углерода (так называемые «орто»-продукты), а продукты с 1,3-замещением («мета»-продукты) получаются в меньшем количестве.
Долгое время считалось, что на реакцию не действуют какие-либо катализаторы, однако в 1960 году было показано, что реакция между антраценом и малеиновым ангидридом значительно ускоряется в присутствии хлорида алюминия AlCl3. В присутствии катализатора она протекает мгновенно при комнатной температуре.
Реакция используется для получения полициклических соединений, в том числе стероидов. С помощью реакции, также возможно получение многих хлорорганических пестицидов циклодиенового ряда: альдрина и его производных, гептахлора, нонахлора, хлордана, мирекса [4].
Литература:
1. Химическая энциклопедия. В пяти томах. / Гл. ред. И. Л. Кнунянц. — Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2. — С. 54—55.
2. Смит В. А., Дильман А. Д. Глава 22. Реакция Дильса — Альдера. Часть I // Основы современного органического синтеза. — М.: Бином. Лаборатория знаний, 2009. — С. 605—642. — ISBN 978-5-94774-941-0
3. Смит В. А., Дильман А. Д. Глава 23. Реакция Дильса — Альдера. Часть II // Основы современного органического синтеза. — М.: Бином. Лаборатория знаний, 2009. — С. 643—681. — ISBN 978-5-94774-941-0
4. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах. Том I. Органические вещества. Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. мед. наук Э. Н. Левиной. Л., «Химия», 1976. 592 стр., 27 табл., библиография —1850 названий.
Достарыңызбен бөлісу: |