Для некоторых веществ температура, при которой происходит их разложение, ниже, чем температура, которой соответствует точка В. Такие вещества могут находиться только в твердом или парообразном состоянии. У других разложение может происходить в интервале температур (между точками В и С). Поэтому для подобных веществ физический смысл имеет только часть диаграммы состояния. Ряд веществ, например вода, сера, фосфор, имеют несколько твердых фаз. Для водорода и гелия характерны аномальные свойства при низких температурах. Однако для вопросов, рассматриваемых ниже, все эти исключения не имеют сколько-нибудь существенного значения.
Плотность (или обратная ей величина - удельный объем) - один из основных факторов, влияющих на экономичность обращения с летучими веществами. Газ (или пар) имеет такую низкую плотность, что хранить его в газообразном состоянии слишком дорого. Существуют два основных способа хранения газов: а) при постоянном давлении и изменяемом объеме и б) при переменном давлении и постоянном объеме.
Резервуар для хранения газа при атмосферном давлении - относительно легко сооружаемая конструкция, но имеющая при этом большие размеры. Для хранения бытового газа используются два типа резервуаров: мокрый телескопический и сухой поршневой. Максимальный объем таких резервуаров может достигать 250 - 300 тыс. м3 [Guinness,1983]. Помимо этого для хранения газов сейчас используются подземные каверны, а также резервуары, в которых газ содержится под давлением. В пересчете на единицу объема сооружение последних обходится намного дороже, чем хранилищ при атмосферном давлении, но относительно данной массы хранимого газа они намного меньше по размеру. Резервуары на ряде промышленных предприятий в Великобритании содержат газ при давлении 30 бар и имеют объем около 1000 м3.
В табл. 5.2 приведены значения удельного объема для некоторых веществ. Как видно из таблицы, жидкости в точке кипения при атмосферном давлении занимают объем в 250 - 450 раз меньший, чем объем той же массы находящихся с ними в равновесии насыщенных паров, а при критической температуре они занимают примерно 1/3 общего объема.
На рис. 5.2 показана зависимость удельного объема пропана от температуры. Используется логарифмический масштаб для полного представления о широте диапазона изменения удельного объема.
5.4.1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Характер технологии перемещения и хранения любого из рассматриваемых веществ устанавливается, в первую очередь, исходя из свойств данного вещества (определяемых диаграммой состояния) в диапазоне температур окружающей среды.
ТАБЛИЦА 5.2. Удельный объема некоторых веществ [Реггу,1973].
Вещество
|
При давлении 1 бар
|
В критической
точке
|
Жидкость
|
Пар
|
Метан
|
2,357
|
558
|
6,16
|
Этилен
|
1,780
|
478
|
4,37
|
Пропан
|
1,700
|
437
|
5,00
|
Хлор
|
0,620
|
272
|
1,74
|
аУдельный объем - в м3/т.
Диапазон температур окружающей среды зависит от географическог положения. В Великобритании температура редко выходит за пределы -10+30С. В других местах земного шара этот диапазон в общем случае больше или меньше (минимальная температура около -40 °С и максимальная - около +50°С). Очевидно, что для каждого географического региона необходим соотносить условия перемещения и хранения с реальными климатическим условиями. В дальнейшем для классификации будут выбраны климатически условия Великобритании.
По способам хранения и перемещения вещества можно разделить на четыре основные категории.
5.4.2. ПЕРВАЯ КАТЕГОРИЯ: ВЕЩЕСТВА, У КОТОРЫХ КРИТИЧЕСКАЯ ТЕМПЕРАТУРА НИЖЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
Вещества, подобные "перманентным" газам и находящиеся в жидком виде часто называют "криогенными веществами". Из этих криогенных веществ наиболее важным с точки зрения основных опасностей химических произведет является сжиженный природный газ (СПГ), состоящий главным образом и метана, но содержащий также небольшие количества углеводородов с двумя более атомами углерода в молекуле. Атмосферные газы, такие, как азот ил кислород, также попадают в категорию веществ, у которых критическая температура значительно ниже окружающей. Для веществ из этой категории технология перемещения и хранения основывается на применении высококачественной термоизоляции с использованием, как правило, вакуумных оболочек. Отметим, что содержать метан, кислород или азот в жидкой фаг посредством охлаждения трудно, так как это можно сделать только при наличии еще более холодных жидкостей. Образующиеся при неизбежном выкипании пар: можно либо сразу использовать, либо снова сжижить для дальнейшего хранения, либо просто выбросить в атмосферу.
Поведение криогенных веществ при разлитии определяется интенсивность подвода тепла от окружающей среды и достаточно подробно обсуждается в гл. 7.
Рис. 5.2. Зависимость удельного объема пропана от температуры.
5.4.3. ВТОРАЯ КАТЕГОРИЯ: ВЕЩЕСТВА, У КОТОРЫХ КРИТИЧЕСКАЯ ТЕМПЕРАТУРА ВЫШЕ, А ТОЧКА КИПЕНИЯ НИЖЕ ТЕМПЕРАТУРЫ
ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
Для сжижения этих веществ их достаточно только сжать. В жидком состоянии они относятся к очень важной категории сжиженных газов, в которую входят СНГ, пропан, бутан, аммиак и хлор. Они отличаются способностью к "мгновенному испарению", т. е. при разгерметизации часть жидкости мгновенно испаряется, а оставшаяся охлаждается до точки кипения при атмосферном давлении. При этом могут образовываться паровые облака, которые составляют значительную часть проблем в области основных химических опасностей. Хранятся подобные вещества под давлением при окружающей температуре, хотя можно также хранить их в охлажденном состоянии.
5.4.4. ТРЕТЬЯ КАТЕГОРИЯ: ВЕЩЕСТВА, У КОТОРЫХ КРИТИЧЕСКОЕ
ДАВЛЕНИЕ ВЫШЕ АТМОСФЕРНОГО И ТОЧКА КИПЕНИЯ ВЫШЕ
ТЕМПЕРАТУРЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
Этот класс включает в себя вещества, находящиеся при атмосферном давлении в жидком состоянии. Те из них, которые имеют более низкую точку кипения, в зависимости от температуры окружающей среды могут входить также и в предыдущую (вторую) категорию. Так, в холодную погоду при атмосферном давлении бутан - жидкость (т. кип. около 0 °С), а этиленоксид в жаркую погоду -сжиженный газ (т. кип. 13,5 °С).
Все вещества, находящиеся при окружающей температуре в твердом состоянии, также попадают в эту категорию. Однако твердые тела представляют для нас значительный интерес в отношении опасности только в том случае, если они - взрывчатые вещества или вещества, находящиеся в воздухе в диспергированном виде.
5.4.5. ЧЕТВЕРТАЯ КАТЕГОРИЯ: ВЕЩЕСТВА, СОДЕРЖАЩИЕСЯ ПРИ
ПОВЫШЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ
Жидкости третьей категории, обсуждаемые выше, в рабочих условиях могут вести себя подобно сжиженным газам, если они содержатся при подводе тепла и под давлением при температурах выше их атмосферной точки кипения. Характерным примером здесь может служить водяной пар в котлах, а также циклогексан (т. кип. 80 °С, критическая температура 280 °С), который на предприятии компании Nypro Works в Фликсборо содержался под давлением около 9 бар и при температуре, на 70 - 80 °С превышающей его точку кипения при атмосферном давлении. Разгерметизация технологического оборудования, в котором находилось это вещество, была причиной аварии 1 июня 1974 г. в Фликсборо (Великобритания).
5.4.6. ДРУГИЕ КАТЕГОРИИ
К другим категориям можно отнести вещества, которые в определенном интервале температур окружающей среды могут принадлежать сразу двум из вышеназванных категорий, например, если этот интервал охватывает докритические и надкритические условия. Такие случаи, как правило, нетипичны и требуют специального рассмотрения.
Достарыңызбен бөлісу: |