3.5.6. Сульфирование солями сернистой кислоты
с участием окислителей
Принципиально отличен от описанных выше методов сульфирования способ получения сульфокислот действием на не-
которые легко сульфируемые вещества солями сернистой кислоты и окислителями.
Процесс идет через образование молекулы SO
3
внутри комплексного иона, получающегося по схеме
( )
[
]
b
a
b
a
−
+
−
+
→
+
2
3
n
2
3
n
SO
Me
SO
Me
.
Внутри комплексного иона серный ангидрид образуется в результате передачи двух электронов ионом SО
−
2
3
иону ме-
талла Ме
n+
, соответственно уменьшающему свой заряд. Получающийся новый комплексный ион
(
)
( )
[
]
3
1
2
3
2
n
n
1
SO
SO
Me
Me
−
−
+
−
+
−
b
a
содержит ионы металла различной валентности, а также ион SО
−
2
3
и молекулу SO
3
. При сульфировании передача электронов
ионом SО
−
2
3
облегчается за счет притяжения образующейся трехокисью серы электронов отрицательно заряженного угле-
родного атома оксипроизводного или амина
Так 2-нафтол-1-сульфокислота может быть получена из β-нафтола нагреванием с сульфитом натрия и перекисью мар-
ганца в водном растворе под небольшим давлением.
Обработка многих нитросоединений солями сернистой кислоты приводит к образованию сульфокислот продуктов вос-
становления.
В технике окислительным сульфированием хинизарина посредством водных растворов солей сернистой кислоты и пе-
рекиси марганца получают 1,4-диоксиантрахинон-2-сульфокислоту и 1,4-диоксиантрахинон-2,6-дисульфокислоту.
O
OH
OH
O
+ NaHSO
3
; + MnO
2
- MnO; - H
2
O
O
O
O
O
OH
OH
OH
OH
NaO
3
S
SO
3
Na
SO
3
Na
+ Na
2
SO
3
; + MnO
2
- MnO; -NaOH
Достарыңызбен бөлісу: