В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова

3.6.7. Сульфирование 
β-нафтола 
При сульфировании 
β-нафтола получают как моно-, так и дисульфокислоты, широко применяемые в анилинокрасочной 
промышленности.
Так получают 2-гидроксинафталин-1-сульфокислоту (гидроксикислоту Тобиаса) (21), 6-гидроксинафталин-2-сульфокислоту 
(кислоту Шеффера) (22), 7-гидроксинафталин-1-сульфокислоту (кроцеиновую кислоту) (23), 7-гидроксинафталин-1,3-
дисульфокислоту (Г-кислоту) (24), 3-гидрокси-нафталин-2,7-дисульфокислоту (Р-кислоту) (25) и др. (схема на рис. 3.12). 
При сульфировании 
β-нафтола с наибольшей скоростью образуется 2-гидроксинафталин-1-сульфокислота. Сульфо-
группа в кислоте чрезвычайно подвижна и очень легко гидролизуется. 
2-гидроксинафталин-1-сульфокислоту (21) получают сульфированием моногидрата при пониженной температуре (–
10…+1 °С). Продукт реакции выделяют в виде натриевой соли, используя NaCl. В полученном продукте реакции должен 
отсутствовать исходный 
β-нафтол, так как примесь β-нафтола при последующем аминировании будет превращаться в кан-
церогенный 2-аминонафталин (
β-нафтиламин). Реакции получения 2-гидроксинафталин-1-сульфокислоты (21), а затем 2-
аминонафталин-1-сульфокислоты (26) являются стадиями в процессе синтеза 7-амино-4-гидроксинафталин-2-сульфокислоты (И-
кислоты) (29) (рис. 3.12). 
Сульфирование 2-аминонафталин-1-сульфокислоты (26) олеумом сначала при 20 – 30 °С, а затем при 100 °С приводит к 
6-аминонафталин-1,3,5-трисульфокислоте (27). Охлажденную до 75 
°С реакционную массу передают в аппарат, в который 
предварительно загружен раствор сульфата натрия. При нагревании реакционной массы сульфогруппа в положении 1 гидро-
лизуется, а при охлаждении и кристаллизации выделяется мононатриевая соль 6-аминонафталин-1,3-дисульфокислоты (28). 
В процессе щелочного плавления соль превращается в 7-амино-4-гидроксинафталин-2-сульфокислоту. 
При сульфировании 
β-нафтола при 90 – 100 °С купоросным маслом или моногидратом в основном образуется 6-
гидрокси-нафталин-2-сульфо-кислота (22) и в качестве побочного продукта – 7-гидрокси-нафталин-1-сульфокислота (23). 
При 60 °С основным продуктом является 7-гидрокси-нафталин-1-сульфокислота. Для получения кислоты Шеффера (22) 
сульфирование 
β-нафтола ведут в более жестких условиях – при повышенной температуре (110 – 120 °С), способствующей 
почти полному гидролизу кроцеиновой кислоты. Образующаяся в этих условиях в качестве побочного продукта сульфиро-
вания 3-гидроксинафталин-2,7-дисульфокислота (25) отделяется легко. 
Сульфирование 
β-нафтола слабым олеумом при 70 – 80 °С приводит к смеси 7-гидроксинафталин-1,3-дисульфокислоты 
(24) и 3-гидрокси-нафталин-2,7-дисульфокислоты (25). Для разделения этих кислот используют различную растворимость 
их калиевых и натриевых солей. Сульфомассу при 85 °С выливают в воду и добавляют сначала суспензию KСl в его насыщен-
ном растворе. При охлаждении выкристаллизовывается дикалиевая соль Г-кислоты (Г-соль), которую отфильтровывают (выход 
60 – 63 % от теоретического). Затем в фильтрат добавляют NaCl и выделяют динатриевую соль Р-кислоты (Р-соль) (выход 12 
– 14 %, считая на исходный 
β-нафтол). 
SO
3
H
SO
3
H
SO
3
H
SO
3
H
SO
3
H
HO
3
S
SO
3
H
SO
3
H

жүктеу/скачать 1.35 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: