В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова
жүктеу/скачать 1.35 Mb. Pdf көрінісі
|
- Бұл бет үшін навигация:
- 3.6.5. Сульфирование хлор- и нитробензолов
| 3.6.4. Сульфирование фенола
Сульфирование фенола протекает в основном в орто- и пара-положениях к гидроксигруппе. При сульфировании фенола купоросным маслом и моногидратом образуется смесь о- и п-фенолсульфокислот. Соотно- шение изомеров зависит от температуры сульфирования. При 0 – 5 °С количество образующегося орто-изомера составляет 40 %, при повышении температуры сульфирования до 100 °С количество орто-изомера уменьшается до 10 % от общего ко- личества сульфокислот. При обработке фенола, взятого в избытке, купоросным маслом или моногидратом при температуре не выше 180 °С получают 4,4'-дигидроксиди-фенилсульфон: SO 2 2 OH + H 2 SO 4 HO OH В процессе реакции избыточный фенол отгоняется с выделяющейся водой и водой, внесенной с серной кислотой. После окончания реакции остаток фенола отгоняют в вакууме. 4,4'-Дигидроксидифенилсульфон используют в производстве синте- тических дубителей и полимерных материалов. Сульфирование фенола 20 %-ным олеумом приводит к 4-гидрокси-бензол-1,3-дисульфокислоте (фенол-2,4- дисульфокислоте), которую используют для получения 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты). 3.6.5. Сульфирование хлор- и нитробензолов Сульфирование хлорбензола протекает с меньшей скоростью, чем в случае бензола. Сульфирование ведут моногидратом или олеумом при 80 – 100 °С. При этом образуется практически только п-хлорбензолсульфокислота: Cl HO 3 S H 2 SO 4 Cl Нитробензол, а также другие нитрозамещенные (п-нитротолуол, п-нитрохлорбензол) сульфируются труднее, чем бензол (или соответственно толуол или хлорбензол). Для сульфирования нитрозамещенных используют олеум при температурах, не превышающих 100 – 110 °С, при непрерывном и эффективном перемешивании. При более высоких температурах возможны процессы окисления, протекающие с выделением большого количества тепла, что может привести к взрыву. Для уменьше- ния возможности накопления в реакционной массе непрореагировавшего и нерастворившегося в серной кислоте нитросо- единения обязательным условием является загрузка нитросоединения в олеум, а не наоборот. Предусматривается возмож- ность быстрого слива реакционной массы из сульфуратора, если температура в сульфураторе поднимается выше 130 – 150 °С. При сульфировании нитробензола 65 %-ным олеумом при 80 – 105 °С получают 3-нитробензолсульфокислоту. Сульфомассу обрабатывают сульфатом натрия, нейтрализуют гидроксидом кальция и выделяют натриевую соль 3-нитро- бензолсульфокислоты. Ее применяют для получения метаниловой кислоты. + 2,2'-Изомер. ; ; . . NO 2 HO 3 S NO 2 п-Нитротолуол сульфируют 25 %-ным олеумом при 60 °С. После окончания реакции сульфомассу выливают в воду, выделяется 4-нитротолуол-2-сульфокислота и образуется 40 %-ная серная кислота. 4-Нитро-толуол-2-сульфокислоту ис- пользуют для получения 4,4'-динитро-стильбен-2,2'-дисульфокислоты по следующей схеме: SO 3 H HO 3 S SO 3 H CH 3 NO 2 2O 2 N CH 3 2O 2 N O 2 N CH CH 4-Нитротолуол-2-сульфокислота может быть получена также сульфированием 4-нитротолуола триоксидом серы. Суль- фирование осуществляют барботированием газообразного SO 3 (из баллонов или полученного при нагревании 65 %-ного олеума) через раствор 4-нитротолуола в моногидрате или в слабом олеуме. При сульфировании п-нитрохлорбензола образуется 5-нитро-2-хлорбензолсульфокислота: SO 3 H Cl O 2 N Cl O 2 N Она широко применяется для получения различных замещенных дифениламина. п-Нитрохлорбензол растворяют при 80 °С в 20 %-ном олеуме и затем сульфируют при 107 – 110 °С 65 %-ным олеумом. По окончании реакции сульфомассу выливают в воду, охлаждают, высаливают сульфокислоту сульфатом натрия. жүктеу/скачать 1.35 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|