Хромы желтые, оранжевые и красные

Хромы желтые, оранжевые и красные

Желтые хромы принадлежат к ярким по цвету светло-жел­тым краскам лимонного оттенка; оранжевые хромы близки по тону оранжевому кадмию; красные хромы не уступают по ярко­сти цвета киновари.

Впервые хромы делаются известными в 1797 г.

Хромовые желтые краски в чистом виде состоят из средних хромовосвинцовых солей. Благодаря своему яркому цвету, они выдерживают значительные подмеси, почему часто в торговле встречаются подмешанными хромовокальциевой солью, хромовобариевой, цинковой желтой, тяжелым шпатом, гипсом, мелом, крахмалом, серносвинцовой солью и пр. В позднейшем производстве желтолимонных хромов эти примеси заменяет сер­нокислый свинец — вещество белого цвета, — который хими­чески входит в состав краски.

Имеется много способов приготовления желтого хрома. Обыкновенный заводской способ заключается в сливании раствора свинцового сахара, подкисленного уксусной кислотой, с теплым раствором хромовокалиевой или двухромовокалиевой соли; образующийся при этом осадок в виде мелкого порошка и представляет тяжелый хром. Оттенок краски всецело зависит от плотности ее; образование же той или иной плотности зависит не только от степени концентрации сливае­мых растворов, но даже незначительных деталей производства. Таким образом, получение одного и того же оттенка краски до известной степени затруднительно. Это обстоятельство, с дру­гой стороны, дает возможность иметь большое разнообразие оттенков.

Оранжевый и красный хромы, называемые ино­гда австрийской киноварью, состоят из безводных хромово­свинцовых солей и получаются обработкой желтого хрома едкими или углекислыми щелочами; в этом случае отщепляется из состава желтого хрома хромовая кислота, и получаются крас­ные краски. Имеются и другие способы приготовления их.

Хромовым желтым, оранжевым и красным краскам при­сущи все свойства свинцовых красок. Желтые хромы, представ­ляющие свинцовые соли хромовой кислоты, кроме того, подобно всем хромовым солям (см. баритовая желтая), зеленеют на свету, особенно на масле, причем изменение в цвете происходит довольно быстро (в 1—1¹/₂ года).

Наиболее прочными являются оранжевые и красные хромы. Действие сероводорода на хромы слабее, нежели на свинцовые белила; сернистая кислота действует также слабее на желтые хромы, нежели на прочие желтые хромовые (не свинцовые) краски.

Желтый хром применяется во всех способах живописи, за исключением фрески и силикатной живописи; оранжевый хром также; красный хром, имеющий кристаллическое строение, не выдерживает сильного растирания, изменяющего его цвет, и потому находит применение преимущественно в темпере, фреске, настели и силикатной живописи.

Удельный вес желтого хрома — средний (3,9), кроет он на масле хорошо, сохнет быстро, масла берет 25—30%.

Красные хромы значительно тяжелее, хорошо кроют на масле и сохнут с ним быстро, берут его 35—40%. С баритовой желтой и кобальтом дают непрочные смеси.

Распознавание. Желтый хром в разведенной соляной кислоте растворяется на холоде, образуя желтого цвета рас­твор, на дне которого получается желтый осадок, растворимый в воде или при нагревании раствора. При нагревании раство­ряется в соляной кислоте совершенно, образуя раствор крас­новато-желтого цвета, в азотной при тех же условиях — жел­того цвета. В уксусной кислоте нерастворим.

В растворе едкого кали растворяется, принимая оранжевый оттенок, переходящий затем в зеленоватый.

Красный хром с соляной кислотой образует красновато-желтый раствор с белым осадком, который растворим в воде (особенно при нагревании). При нагревании растворяется в со­ляной и азотной кислотах без осадка, образуя раствор интен­сивно-желтого цвета (чем отличается от киновари и сурика). С крепкой уксусной кислотой изменяет свой цвет в желтый (отличие от киновари, которая остается при этом без изме­нения).

Jaune de Naples. Neapelgelb, Antimongelb. Naples yellow.

Неаполитанская желтая была известна в Италии уже в XV столетии, под названием «giallolino».

Краска эта находилась поблизости от Везувия и была, сле­довательно, вулканического происхождения; точный химический состав ее, однако, в настоящее время неизвестен. Из Италии она распространилась по всей Европе, причем о составе ее и способах приготовления сведения были весьма ограниченны.

Неаполитанская желтая имеет различные оттенки: от светло-желтого до оранжевого, переходящего в розоватость, но ни один из них не обладает яркостью цвета.

Химический состав ее впервые был изучен и определен Бруннером, который предложил и способы ее приготовле­ния, применяющиеся и по сие время. Краска эта состоит из различных безводных сурьмяносвинцовых солей, в которых ко­личество окиси свинца является величиной переменной.

По способу Бруннера краска приготовляется таким образом. Обращается в смесь 1 ч. рвотного камня, 2 ч. азотносвинцовой соли и 4 ч. поваренной соли, и смесь накаливается до плавле­ния; получившуюся массу охлаждают, измельчают и промы­вают водой. В настоящее время способы приготовления неапо­литанской желтой весьма разнообразны.

Неаполитанская желтая светопостоянна и считается одной из лучших свинцовых красок (все недостатки свинцовых кра­сок, однако, ей присущи). В живописи тела она незаменима. Ядовита. Удельный вес ее равняется 6,0. С маслом кроет и сохнет хорошо, берет его от 15 до 20%. Действию сероводо­рода, однако, подвержена менее свинцовых белил. Хороша в смесях со всеми красками. Во всех почти способах живописи она применима, включая живопись на фарфоре, фаянсе и сте­кле. В акварели она особенно легко чернеет от сернистых соеди­нений. Растирать краску должно только на стекле и мраморе, пользуясь роговым шпателем, так как от прикосновения железа она принимает грязный оттенок. Последнее обстоятельство не указывает, однако, на опасность смешения неаполитанской жел­той с красками, содержащими в своем составе соединения же­леза; разлагающим образом на краску действует только метал­лическое железо (металлическое олово и цинк действуют на краску одинаково с железом).

Распознавание. Неаполитанская желтая не раство­ряется в кислотах, но разлагается ими; получающаяся при этом жидкость не окрашивается в желтый цвет (отличие от желтого хрома). В щелочах и при нагревании не изменяется.
Кассельская желтая

Минеральная желтая. Jaune de Montoellier. Kasseler gelb, Turners gelb. Patent yellow.

Краска различных оттенков: от светло-желтого до коричне­вого. Впервые предложена Тёрнером в 1809 г.

Химический состав ее — различные соединения хлористого свинца с окисью свинца.

Способы добывания ее различны. Так, например, по одному способу она получается прокаливанием смеси из 4 ч. сурика и 1 ч. нашатыря, которые предварительно смачиваются небольшим количеством воды.

Обладает малой прочностью, особенно непрочна в смеси с медными красками. Употребляется на масле, в темпере, аква­рели. Сохнет на масле хорошо и берет его 15%.

Распознавание. В азотной кислоте растворяется при нагревании и дает бесцветный раствор. Совершенно раство­ряется в крепком растворе едкого кали или натра; раствор остается при этом почти бесцветным.
IV группа

РТУТНЫЕ КРАСКИ

Краски этой небольшой группы содержат в своем составе различные соединения ртути.

Всем представителям ее свойственна ядовитость; лучшие из них имеют условную прочность, худшие — безусловную не­прочность.
Киноварь

Vermillon de Chine, frangais, anglais, permanent, cinabre. Zinnober, chinesischer Karmin, Patent-Scharlach. Cinnabaris, Vermilion, french, chinese, exua.

Залежи натуральной киновари (руды) встречаются во мно­гих частях света; вот почему вполне естественно, что киноварь как краска была известна уже в глубокой древности; присут­ствие киновари установлено в живописи древнего Египта, Гре­ции и Рима; греки называли киноварь «миллос», римляне — «минимум». Натуральная киноварь встречается в СССР, Испании (Альмадена), Австрии (Идрия), в Калифорнии, Китае, Япо­нии. Лучший сорт киновари привозится из Китая, где краска эта особенно популярна.

Натуральная киноварь, носящая название горной киновари, имеет различные оттенки,— от ярко-красного до темно-красного; перед употреблением в дело подвергается только очистке и из­мельчению: чем тоньше размол киновари, тем ярче и красивее ее цвет.

Химический состав киновари — сернистая ртуть.

Сернистая ртуть имеется в двух видах (модификациях): один из них — вещество аморфное, черного цвета, другой — вещество кристаллическое, красного цвета. Киноварь есть кристаллическая сернистая ртуть. В производстве она получается сперва в виде сернистой аморфной ртути, а затем уже превра­щается в кристаллическую красную сернистую ртуть. Под про­должительным действием дневного света кристаллическое строе­ние киновари в большей или меньшей степени изменяется в аморфное, в зависимости от чего краска более или менее чер­неет. Такое видоизменение киновари является характерным свойством этой краски, и с ним знакомы были уже в старину.

Действие света на киноварь аналогично действию тепловой энергии на краску, под влиянием которой происходит почернение ее. Киноварь, нагретая до 100° Ц, чернеет, но по охлаждении красный цвет ее снова возвращается. При нагревании же кино­вари до более высокой температуры, не менее 400° Ц, она, сде­лавшись черной, остается таковой и по охлаждении. Таким же образом действует свет на краску. Легко потемневшая киноварь при непродолжительном действии света на краску восстанавли­вает свой прежний цвет при отсутствии света. Так, мало чувстви­тельные к свету сорта киновари, потемнев днем, возвращают значительную часть цвета ночью, краска же, долгое время на­ходившаяся под действием света, приобретает уже стойкое по­чернение, которое более не восстановимо. Позднейшие изучения свойств киновари указывают на то, что краска чернеет тем сильнее, чем бОльшую она имеет теплоемкость, и что превраще­ние сернистой ртути из черной в красную сопровождается уменьшением ее в объеме; при почернении же красной серни­стой ртути замечается обратное явление.

Кроме натуральной киновари, существует и искусственный продукт, который в наше время все более и более вытесняет натуральный. Начало изготовлению искусственной киновари было положено уже в XIII в. алхимиками, сделавшими первый почин в этом деле. В средние века были знакомы с производ­ством искусственной киновари и в Китае.

Приготовление искусственной киновари в различных местах ее фабрикации различно; оно ведется двумя способами: так наз. сухим и мокрым, которые имеют много различных вари­антов. При фабрикации сухим способом в Идрии поступают таким образом: 200 ч. ртути перемешивают с 35 ч. серы в про­должение 2—3 часов; полученную черно-коричневую порошко­образную массу помещают в специальные металлические котлы и слабо нагревают до химического соединения ртути с серой, затем огонь усиливают, киноварь возгоняется и осаждается в холодном приемнике. Мокрый способ (по проф. Бруннеру) со­стоит в следующем: 200 ч. ртути тщательно перемешиваются с 76 ч. серы; в образовавшуюся массу приливается раствор едкого кали (состоящий из 265 г воды и 50 ч. кали), и смесь нагревают до 45° Ц, помешивая вначале постоянно, а потом изредка. Спустя 8—12 часов процесс образования киновари закончен.

Приведенные выше описания способов приготовления кино­вари нужно считать в настоящее время устаревшими, так как позднейшие научные изучения краски дали возможность по­лучать искусственным путем киноварь, не только не усту­пающую по прочности киновари натурального происхожде­ния, но и превосходящую ее. Чтобы приготовить наиболее устойчивую по отношению к свету киноварь, оказалось необхо­димым придать ей наименьшую теплоемкость. В новом способе фабрикации киновари последняя получается не прямо из серы, ртути, как это практиковалось раньше, а из ртутных соедине­ний (хлористой ртути, сулемы) и соединений серы (серной пе­чени).

Свойства киновари были хорошо изучены уже в старину; известна была и способность ее чернеть от действия света, равно как и те условия, при которых этот недостаток про­является в большей или меньшей мере. Позднее, однако, знания эти были утеряны и забыты как для живописного, так и для малярного дела; даже в кругах ученых-специалистов сведения о свойствах киновари были весьма ограничены.

Изучение киновари и ее производства в начале XX в. позво­ляет сделать следующие заключения:

1. 
   Всякая киноварь (кристаллическая сернистая ртуть), ка­кого бы она происхождения ни была (натурального или искус­ственного), под влиянием дневного света более или менее чернеет, переходя из кристаллической сернистой ртути в аморф­ную того же химического состава, причем наиболее устойчи­выми являются сорта настоящей китайской и голландской киновари.
   
2. 
   С различными связующими веществами киноварь имеет различную прочность. Вреднее всего действует на нее копай­ский бальзам; затем следуют смолы и, наконец, растительные жирные масла, с которыми киноварь следует растирать только перед самым употреблением в дело. Чем дольше лежит без употребления киноварь, тертая на масле, тем скорее и сильнее она чернеет.
   
3. 
   Очень вредно действуют на киноварь и лаки, под кото­рыми она чернеет особенно скоро; чтобы предохранить краску от действия лака, необходимо последний отделить от киновари слоем клея.
   
4. 
   В масляной живописи лучше сохраняются тонкие слои киновари, нежели толстые.
   
5. 
   На масляном грунте киноварь сохраняется хуже, чем на клеевом. Этим отчасти объясняется хороший цвет киновари у Рубенса, писавшего, как известно, на клеевом грунте.
   
6. 
   Всего лучше сохраняется киноварь в темпере и акварели, но без покрытия лаком. При раскрывании темперы лаком необ­ходимо места, написанные с киноварью, покрыть слоем клея (желатины), дабы киноварь не приходила в непосредствен­ное соприкосновение с лаком, так как в лаках могут содер­жаться некоторые смоляные кислоты, которые действуют на краску.
   
7. 
   Тяжелые сорта киновари прочнее легких.
   
8. 
   Уксус, употреблявшийся в старину для очистки кино­вари, действует на многие сорта ее благоприятно, придавая ей более огненный тон и делая ее более прочной. Однако не все сорта киновари улучшаются от действия уксуса.
   

Киноварь, растертая с гуммиарабиком и яйцом, после трех­месячного действия на нее солнечных лучей темнеет очень незначительно. Та же краска, тертая с копайским бальзамом и скипидарно-даммаровым лаком, при тех же условиях сильно почернела; с маслом почернела несколько меньше. Масляная ки­новарь (с той же краской), крытая непосредственно скипидарно­даммаровым лаком и vernis á tableau Вибера, сильно почернела; крытая же ретушью Shonée frères потемнела очень мало. Масля­ная краска, крытая теми же лаками с промежуточным слоем гуммиарабика, яйца и белка, сохранилась очень хорошо.

Масляная киноварь названной фирмы и многих других, дол­го лежавшая без употребления, сильно почернела на свету — в некоторых случаях до полной потери красного цвета — без по­крывания лаком. Свежеприготовленная масляная краска за тот же период времени лишь слегка потемнела.

Итак, киноварь чернеет со смолами всего сильнее, затем сле­дует масло и, наконец, клеевые связующие вещества.

Но чем же объясняется это явление? Факт тот, что в данном случае мы не имеем дела с химическими явлениями, так как по­лучившаяся от действия света черная краска состоит, как было уже указано выше, из той же сернистой ртути, изменившей лишь свое кристаллическое строение на аморфное. Разрешение этого любопытного вопроса, таким образом, упрощается. Раз свет изменяет своим действием физическое строение сернистой ртути, то ясно, что действие его будет тем сильнее, чем более краска проницаема для света. Киноварь в порошке мало про­ницаема для лучей света и потому в этом состоянии чер­неет слабее; со связующими веществами она приобретает большую проницаемость и потому и бОльшую способность чер­неть. Связующие вещества, особенно хорошо пропускающие лучи света, позволяют им глубже проникать в вещество краски и тем сильнее производить свое действие. Масло имеет боль­ший коэффициент преломления, нежели клей и ему подобные вещества, и потому масляная киноварь чернеет значительно сильнее, нежели клеевая, темпера и т. п. Так как показатель преломления у смол выше, чем у масла (1,54 против 1,48), то киноварь со смолами чернеет еще сильнее.

Воск имеет коэффициент преломления 1,52 и потому в этом отношении близок к смолам. Разумеется, и различные смолы обладают различной проводимостью световых лучей. Так как из опытов видно, что киноварь с копайским бальзамом чернеет сильнее, нежели с другими смолами, то очевидно, что этот пос­ледний имеет больший коэффициент преломления, нежели дам­мар или шеллак.

Киноварь обладает большим удельным весом (8,21), кото­рый значительно колеблется в различных сортах краски. Она требует тончайшего измельчения, которое, однако, имеет извест­ный предел. В. Оствальд относит ее к разряду мощных по цвету красок, но теряющих при излишне тонком измельчении часть своей яркости, причем краски становятся светлей и ничего не выигрывают в смысле чистоты тона. Киноварь применяется во всех способах живописи, а также и во фреске, где сохраняет свою способность чернеть на свету, хотя и не чернеет здесь так сильно, как в масляной живописи. Во всяком случае, здесь вы­годнее заменять ее красным хромом. Масла берет небольшое количество (около 15—20%), смотря по удельному весу крас­ки, но сохнет медленно.

Киноварь мало ядовита. В последнее время в масляной живописи она часто заменяется красным кадмием, но вслед­ствие своей сравнительной дешевизны она долго еще не поте­ряет своего значения.

Распознавание. Киноварь очень часто содержит в себе примеси, состоящие из сурика, красного хрома, окиси железа, тертого кирпича, драконовой крови, красного аурипигмен­та, талька и пр. Худшими примесями нужно считать свинцо­вые подмеси и аурипигмент, грубейшей фальсификацией — подкраску киновари органическими красками.

При испытании киновари следует руководствоваться следую­щими ее свойствами:

1. 
   в воде и спирту она не растворяется и не окрашивает их;
   
2. 
   при накаливании испаряется без остатка;
   
3. 
   разведенные щелочи и кислоты на нее не действуют;
   
4. 
   в царской водке (смесь 2 вес. ч. соляной кислоты и 1 вес. ч. азотной кислоты) растворяется без остатка.
   

Ecarlate. Jodquecksilber. Scarlet vermillon.

Яркого цвета краска, средняя по тону между суриком и ки­новарью. Открыта около 1849 г. Химический состав ее — йодная ртуть.

От действия света разлагается на составные части; сначала желтеет, а потом чернеет, вредя соседним краскам своим ио­дом. В акварели улетучивается, оставляя пустые места; не может быть смешиваема со свинцовыми белилами.

Минеральный турбит. Jaune minéral. Mineralischer Turpeth.

Краска лимонно-желтого цвета. Состоит из соединения сер­нортутной соли с окисью ртути.

Чернеет на свету и разлагается в смеси с органическими красками.

Соединения бария дают незначительное количество красок, из которых только шпат и баритовые белила обладают безус­ловной прочностью.

Минерал, находимый в природе, подобно гипсу и мелу, в большом количестве. Химический состав его — сернокислый барий (другая разновидность его — витерит — углекислый ба­рий).

Куски тяжелого шпата подвергаются измельчению, размалы­ванию, просеиванию и отмучиванию, и он в виде тонкого по­рошка поступает в продажу. Порошок этот сохраняет, однако, кристаллическое строение минерала и потому, несмотря на его превосходные качества в смысле прочности, светопостоянства, безвредности и пр., не может быть применяем в масляной жи­вописи и находит широкое применение лишь в малярном деле и различных отраслях производства. Кроме того, он служит подмесью к свинцовым белилам, к которым приближается по своему удельному весу (4,48), для удешевления этого продукта, а также и для фальсификации цинковых белил и других кра­сок.

Сернокислый барий натурального происхождения не обла­дает той чистотой состава, которая свойственна барию, полу­чаемому искусственным путем.

Постоянные белила. Blanc fixe. Permanentweiss. Permanent white.

Баритовые белила по своему химическому составу также яв­ляются сернокислым барием и притом совершенно чистым.

Его приготовление состоит в осаждении растворов солей бария, главным образом хлористого бария, разведенной серной кислотой или с помощью более дешевых сернокислых солей, например, глауберовой соли (сернокислого натра). Выпадающий при сливании названных растворов осадок и является серно­кислым барием, т. е. баритовыми белилами, которые затем тщательно промываются для освобождения их от серной и соляной кислот. Получаемый таким образом сернокислый барий превосходит по качествам и тонкости своей структуры натураль­ный продукт, но тонкость порошка его зависит во многом от большей или меньшей концентрации растворов хлористого ба­рия и крепости разведенной серной кислоты, т. е. деталей про­изводства, при несоблюдении которых и здесь получается гру­бый продукт, не пригодный к употреблению на масле.

Белила эти по праву называются постоянными, так как проч­ны во всех отношениях, т. е. не боятся ни сернистых газов, ни щелочей, ни кислот, и прочны в смешении со всеми красками. Подобно шпату, они служат подмесью в краски, кроме того, в виде белого основания для приготовления красок-лаков. Не ­ядовиты, применимы во всех видах живописи, с растворимым стеклом вступают в очень прочное соединение, почему являют­ся весьма ценным материалом в силикатной живописи. Масла берут мало и сохнут с ним хорошо.

Баритовые белила в продаже встречаются в порошке и в виде теста, т. е. замешанные с водой, так как в последнем слу­чае сохраняют свою кроющую способность.

На масле встречаются редко.

Распознавание. Баритовые белила, и тяжелый шпат отличаются большим удельным весом, нерастворимы в разве­денных щелочах и кислотах, но растворяются в концентриро­ванной серной кислоте при нагревании.