В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова
жүктеу/скачать 1.35 Mb. Pdf көрінісі
|
| 4.3.3. Нитрование хлорбензола
Введение в молекулу бензола атома хлора приводит к появлению отрицательного индуктивного и положительного ме- зомерного эффектов. Значительный –I-эффект атома хлора приводит к тому, что нитрование хлорбензола происходит в 7-8 раз медленнее, чем нитрование бензола, а нитрогруппа вступает преимущественно в орто- и пара-положения к атому хлора. Нитрование хлорбензола осуществляют непрерывным способом, используя нитрующую смесь следующего состава: 35,5 % HNO 3 (эквимольное количество), 52,5 % H 2 SО 4 и 12 % Н 2 О. Нитрование начинают при 20 – 50 °С, а заканчивают при 80 °С. После отстаивания реакционной массы отделяют отработанную кислоту, концентрация которой равна примерно 70 %. Из отработанной кислоты хлорбензолом при 60 – 65 °С экстрагируют растворенные в ней нитрохлорбензолы. Хлорбензоль- ный экстракт направляют на нитрование, а отработанную кислоту – на регенерацию. Смесь нитрохлорбензолов промывают при 60 – 70 °С водой до нейтральной реакции, затем раствором соды или NaOH, снова водой до нейтральной реакции и су- шат в вакууме при 90 – 100 °С. Получаемая смесь нитрохлорбензолов содержит около 70 % n-нитрохлорбензола и около 30 % о-нитрохлорбензола. В некоторых случаях образуется до 1,5 % n-нитрохлорбензола. На соотношение образующихся изомеров влияют температура нитрования и концентрация серной кислоты в нитрующей смеси. Наибольший интерес представляет n-нитрохлор-бензол, который является исходным продуктом для получения n-нитро-анилина, n-нитрофенола, n-фенетидина (n-этоксианилина), n- анизидина (n-метоксианилина), ряда замещенных дифениламинов и многих других продуктов. о-Нитрохлорбензол имеет ограниченное при- менение. Для уменьшения выхода о-нитрохлорбензола нитрование хлорбензола ведут в две стадии: при 55 – 60 °С (на первой ста- дии) и 70 – 75 °С (на второй стадии). Высушенную смесь нитрохлорбензолов направляют на разделение (рис. 4.17) для выделения индивидуальных изомеров (см. табл. 4.1) с помощью методов ректификации и кристаллизации. жүктеу/скачать 1.35 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|