Химия. Экология. Медицина
ПРОБА ТОЛЛЕНСА (РЕАКЦИЯ «СЕРЕБРЯНОГО ЗЕРКАЛА»)
жүктеу/скачать 3.09 Mb.
|
- Бұл бет үшін навигация:
- РЕАКЦИЯ КУЧЕРОВА
- РЕАКЦИЯ ЮРЬЕВА
- ПРОБА ТОЛЛЕНСА (РЕАКЦИЯ СЕРЕБРЯНОГО ЗЕРКАЛА)
ПРОБА ТОЛЛЕНСА (РЕАКЦИЯ «СЕРЕБРЯНОГО ЗЕРКАЛА»)Довгалюк А.О., 26-я группа. Руководитель: Савельева Е.В.При взаимодействии альдегидов с аммиачным раствором оксида серебра (реактив Толленса) на стенках колбы или пробирки образуется красивое серебряное зеркало. Данную реакцию так и называют – реакция «серебряного зеркала». В водном растворе аммиака оксид серебра образует комплексное соединение [Ag(NH3)2]OH: 
при действии которого на альдегид происходит окислительно- восстановительная реакция с образованием соли аммония: 
Реакция «серебряного зеркала» может использоваться как качественная реакция на альдегиды. Так, реакцию «серебряного зеркала» можно использовать как отличительную между глюкозой и фруктозой. Кетоны не вступают в эти реакции. Они окисляются с трудом лишь при действии более сильных окислителей и повышенной температуре. При этом происходит разрыв С–С-связей (соседних с карбонилом) и образование смеси карбоновых кислот меньшей молекулярной массы. Глюкоза относится к альдозам (содержит альдегидную группу в открытой форме), а фруктоза — к кетозам (содержащие кетогруппу в открытой форме). Поэтому глюкоза дает реакцию «серебряного зеркала», а фруктоза — нет. Но если в растворе присутствует щелочная среда, то кетозы изомеризуются в альдозы и также дают положительные пробы Фелинга. Серебряное зеркало образуется в том случае, если восстанавливающееся серебро осаждается на гладких стенках сосуда из не слишком концентрированных растворов. Малейшие загрязнения мешают восстанавливающемуся серебру «уцепиться» за стекло и заставляют его выделяться в виде рыхлого осадка. Реакция «серебряного зеркала» применяется в изготовлении зеркал и елочных украшений. РЕАКЦИЯ КУЧЕРОВАГольник Я.В., 27 группа. Руководитель: Грабовецкая Е.Р.Реакция Кучерова – метод гидратации ацетиленовых соединений с образованием карбонильных соединений. При гидратации ацетилена образуется ацетальдегида, в случае замещенных ацетиленов – главным образом кетоны: HC≡CH + H2O → CH2=CH(OH) → CH3-CHO C6H5-C≡CH + H2O → C6H5-C(OH)=CH2 → C6H5-CO-CH3 Реакция лежит в основе промышленного способа получения ацетальдегида из ацетилена; открыта русским химиком М. Г. Кучеровым в 1884. Процесс проводят в воде или водно-спиртовой среде. Катализаторы – обычно HgSO4 в H2SO4, (CH3COO)2Hg в СН3СООН, а также смеси HgO, эфирата BF3 и CF3COOH, HgO и BF3 и др. Присоединение Н2О осуществляется обычно по правилу Марковникова. Энолы, образующиеся промежуточно в результате гидратации р-комплекса алкина с ионом Hg2+, обычно неустойчивы и изомеризуются в соответствующие карбонильные соединения. Ацетилен превращается при гидратации в ацетальдегид, монозамещенные алкины образуют кетоны, а при наличии в молекуле сильных электроноакцепторных заместителей – смесь альдегидов и кетонов. Направление гидратации дизамещенных алкинов зависит от природы заместителей. Атом О присоединяется, как правило, к наиболее удаленному от электроноакцепторной группы атому С. При несущественной разнице в полярности заместителей в реакции Кучерова образуется смесь кетонов. С помощью реакции Кучерова проводят селективную гидратацию тройной связи в соединениях, содержащих тройную и двойную связь. Литература: 1. Терней А., Современная органическая химия, пер. с англ., т. 1. М.,1981. с. 365- 66. Е.Г. Тер-Габриэлян. 2. Глинка Н.Л. Общая химия, с. 470.
Печененко А.Р., 27 группа. Руководитель: Грабовецкая Е.Р.Реакция Юрьева – превращение фурана в его аналоги — пиррол (X=NH), тиофен (X = S), селенофен (X = Se): Осуществляется пропусканием паров фурана соответственно с аммиаком, сероводородом или селеноводородом над окисью алюминия (Al2O3) при 400—450 °С. Выход 30—40 %. В Юрьева реакцию вступают также гидрированные аналоги и гомологи фурана. Например, тетрагидрофуран почти количественно превращается в тетрагидротиофен. Открыта в 1935 советским химиком Ю. К. Юрьевым (1896—1965). Применяется в органическом синтезе для получения некоторых замещенных пирролов. Поскольку образование гетероцикла пиррола, фурана и тиофена может происходить из одних и тех же исходных 1,4-дикарбонильных соединений, в соответствующих условиях возможны и их взаимопревращения. Литература: 1. Терней А.. Современная органическая химия, пер.англ., т. 1. М., 1981. с. 278. Е.Г. Тер-Габриэлян. 2. Глинка Н.Л. Общая химия, с.345. ПРОБА ТОЛЛЕНСА (РЕАКЦИЯ СЕРЕБРЯНОГО ЗЕРКАЛА)Шурховецкая М.А., 27 группа. Руководитель: Грабовецкая Е.Р.Реакция серебряного зеркала – это реакция окисления альдегида аммиачным раствором оксида серебра. Открыта немецким профессором Бернгардом Толленсом в 1881 году. В ходе реакции используется реактив Толленса [Ag(NH3)2]ОН, который получают растворением оксида серебра в водном растворе аммиака: Ag2O + 4NH4OH → 2[Ag(NH3)2]OH + H2O. При взаимодействии гидроксид диамминсеребра с альдегидом происходит окислительно-восстановительная реакция с образованием соответствующей кислоты и свободного серебра: R–CH=O + 2[Ag(NH3)2]OH → RCOOH + 2Ag↓ + 4NH3 + H2O Восстановленное серебро оседает на стенках сосуда, образуя серебряную плёнку с зеркальной поверхностью. При наличии в растворе загрязнений, серебро не может зацепиться на стенке сосуда и выпадает в рыхлый осадок. Проба Толленса используется как качественная реакция на альдегиды, которая позволяет экспериментально отличить альдегиды от кетонов. Окисление альдегида происходит по связи С–Н в альдегидной группе –СН=О, которая превращается при этом в карбоксильную группу –С(OH)=O. Кетоны, в свою очередь, не окисляются без разрыва С-С-связей. Литература: 1. Некрасов Б. В. Основы общей химии. — 3-е изд., испр. и доп. — М.: «Химия», 1973. — Т. 2. — 688 с. 2. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. В 2-х томах. — 2-е изд., пер. — М.: «Химия», 1974. — Т. 1. — 624 с.
жүктеу/скачать 3.09 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|