Изолированная система – не обменивается с ОС ни в-вом, ни энергией.
Закрытая система – обмен с ОС энергией, но не в-вом.
Открытая система – обмен с ОС и в-вом, и энергией.
Закон состояния идеального газа: , где p-давление, V-объем, n-кол-во в-ва, T-температура по Кельвину, R-8.3145 kПа л К-1 моль-1 – газовая постоянная.
Первое начало ТД: ,
-поглощение теплоты, -работа системой
-выделение теплоты, -работа над системой
Изолированная система: →
Работа расширения идеального газа: , т.к. , то , при ,
Изохорный процесс (V=const, ∆V=0): , ,
Изотермический процесс (T=const): , , (т.к. ), следовательно
Изобарный процесс (Р=const): , , , где , следовательно
Адиабатический процесс (Q=const):
ТЕРМОХИМИЯ: Экзотермические реакции-выделение тепла, эндотермические реакции-поглощение тепла. , , ,
ЗАКОН ГЕССА - Тепловой эффект реакции не зависит от пути перехода, а зависит только от начального и конечного состояния системы.
Следствия из закона Гесса: 1. ,
2![](219846_html_1f189c92.gif) ![](219846_html_m21293369.gif) . 3. ,
![](219846_html_m21175a4a.gif)
![](219846_html_41c6a0c6.gif)
4. , , , следовательно
![](219846_html_59f778a3.gif) ![](219846_html_3a708412.gif) ![](219846_html_m73a992d6.gif)
5. , , следовательно
![](219846_html_m5326bbb5.gif) ![](219846_html_76955ef.gif)
6. ,
![](219846_html_m7bca82fa.gif)
![](219846_html_448245c6.gif) ![](219846_html_m5aae9724.gif)
![](219846_html_m63cc8944.gif)
Т ЕПЛОЕМКОСТЬ для реакции A+ B → C +D
Расчет теплового эффекта при различных Т:
В ТОРОЙ ЗАКОН ТД: Самопроизвольно тепло переходит от более нагретого тела к менее нагретому.
ТЕОРЕМА КАРНО – КЛАУЗИУСА:
-
1![](219846_html_2c9e2e1b.gif) -2. Изотермическое
расширение (Т1=const)
-
2 -3. Адиабатическое
расширение (Q=0)
-
3 -4. Изотермическое
сжатие (Т2=const)
-
1 -4. Адиабатическое сжатие (Q=0)
Т![](219846_html_11a37d34.gif) ![](219846_html_6c357d2b.gif) ![](219846_html_m383e9746.gif) еорема: КПД цикла Карно не зависит от рабочего тела машины, а определяется однозначно только температурой теплопередатчика и теплоприемника
следовательно
![](219846_html_1351b1c4.gif)
Э нтропия: Обратимый процесс - , реальный процесс
dS > 0 – критерий самопроизвольности процесса в изолированной системе
С истема стремится самостоятельно перейти в состояние с максимальной
термодинамической вероятностью
Третий закон термодинамики: Энтропия идеального кристалла чистого вещества при 0 К равна 0.
![](219846_html_73637dfd.gif)
Х арактеристические функции: Функция Гельмгольца ,если (При V,T=const) процесс самопроизвольный
![](219846_html_m3ce8c098.gif) Функция Гиббса если (При P,T=const) процесс самопроизвольный
- состояние равновесия. Константа химического равновесия в газовой фазе
в растворе
Связь между КР и КС
П![](219846_html_m1103f691.gif) ![](219846_html_m48600f5a.gif) ![](219846_html_382a1e0.gif) РИМЕР
Принцип Ле-Шателье и Брауна: 1. Влияние температуры. С ростом температуры, равновесие экзотермической реакции уменьшается, а эндотермической увеличивается.
2. Влияние давления. Увеличение давления смещает равновесие в сторону веществ занимающих меньший объем.
3![](219846_html_7e33b74a.gif) . Влияние концентрации. Увеличение концентрации вещества смещает равновесие в противоположную сторону.
Уравнения Вант – Гоффа
Р![](219846_html_40e110b6.gif) ![](219846_html_54f5293e.gif) ![](219846_html_m1ca7a241.gif) ![](219846_html_7d5b1795.gif) ![](219846_html_e2810ab.gif) АСТВОРЫ: 1.Идеальные 2. Регулярные 3. Атермальные
Растворение тв. в-в Растворение крист. в-в Растворение жид. в-в Растворение газ. в-в
![](219846_html_m7b81fdf9.gif) ![](219846_html_7f973f51.gif) ![](219846_html_45c0bbab.gif) ![](219846_html_m26012d8e.gif) ![](219846_html_m53bef76e.gif)
В заимодействия: химические, донорно – акцепторные, водородная связь, Ван – дер- Ваальсовы, гидрофобные.
Р астворы газов в жидкостях. Закон Генри (где Р-давление газа над раствором, С- конц. Газа в раствор, k-константа Генри)
Идеальные растворы. Закон Рауля. (Р-давление насыщенного пара, Р0-давление пара над чистым веществом, N0-мольная доля в растворе)
![](219846_html_16615fbf.gif)
Коллигативные свойства раствора.
![](219846_html_m3ebca332.gif) ![](219846_html_m9cd65d9.gif)
Определение молекулярной массы
Фаза – совокупность гомогенных частей гетерогенной системы, одинаковых по физическим и химическим свойствам, отделённая от других частей системы видимыми поверхностями раздела.
Фазовый переход – это изменение фазового состояния вещества без изменения его состава (плавление, кипение,
сублимация)
Химический потенциал – это величина приращения термодинамической функции Гиббса на единицу количества вещества (1 моль)
П![](219846_html_3a74514f.gif) равило фаз Гиббса (где К-число компонентов в системе, Ф-число равновесных фаз в системе, С – число степеней свободы, количество независимых переменных (давление, температура, концентрация), которые могут произвольно изменяться, не оказывая влияния на число равновесных фаз в системе)
Скорость химической реакции – это изменение концентрации реагирующих веществ в единицу времени
![](219846_html_4dc775f5.gif)
скорость химической реакции пропорциональна концентрации реагирующих
![](219846_html_m7cfbc1e2.gif)
веществ, взятых в некоторых степенях
Элементарные реакции – это реакции, протекающие в одну стадию, без образования промежуточных продуктов
М![](219846_html_m5698d49b.gif) олекулярность – число молекул, участвующих в элементарной реакции.
1 . Мономолекулярные 2. Бимолекулярные 3. Тримолекулярные
(это max)
Порядок реакции по веществу – это показатель степени при концентрации вещества в уравнении для скорости реакции
Общий порядок реакции – это сумма порядков по каждому веществу, вступающему в реакцию
![](219846_html_m603ed9ce.gif)
![](219846_html_4f7934c.gif)
Р![](219846_html_m1be411b4.gif) еакции I порядка
Р![](219846_html_m4d5c06d7.gif) ![](219846_html_552a8aec.gif) ![](219846_html_5227b388.gif) ![](219846_html_7d27b4a8.gif) еакции II порядка , если , то , если
![](219846_html_m6af7c503.gif)
, то
В
К1
К 1 К2
Т
С
К2
К1
ипы хим. реакций: Последовательные (А → В→ С) Параллельные А Обратимые
К2
А В
![](219846_html_m19ff51a8.gif) ![](219846_html_717d30f3.gif)
Правило Вант-Гоффа Уравнение Аррениуса
![](219846_html_2e8b4881.gif)
α – степень диссоциации С – концентрация F – число Фарадея U+ и U- - абсолютные скорости перемещения
ионов
![](219846_html_6f35f369.gif) ![](219846_html_m3da6e86f.gif) ![](219846_html_5a80eec2.gif) ![](219846_html_4da3e90e.gif) следовательно
Для сильных электролитов:
Закон Кольрауша: подвижность ионов данного типа в бесконечно разбавленном растворе не зависит от природы других ионов, присутствующих в растворе
![](219846_html_1c038fed.gif) ![](219846_html_m5c27d9bf.gif) Для слабых электролитов:
![](219846_html_64df571b.gif)
![](219846_html_2f93e7f6.gif) ![](219846_html_m19f0f50b.gif) ![](219846_html_m55826d0.gif) ![](219846_html_7baf7dec.gif)
Газовые электроды (водородный)
![](219846_html_m1a035311.gif)
Окислительно-восстановительные электроды
Э![](219846_html_m1795a7fd.gif) лектроды I-ого рода
Э![](219846_html_m9b0abf2.gif) лектроды II-ого рода
![](219846_html_m4939d49e.gif) ![](219846_html_m6746960e.gif)
С теклянный электрод
![](219846_html_m663fd800.gif)
- уравнение Нернста
Достарыңызбен бөлісу: |