Изолированная система – не обменивается с ОС ни в-вом, ни энергией.
Закрытая система – обмен с ОС энергией, но не в-вом.
Открытая система – обмен с ОС и в-вом, и энергией.
Закон состояния идеального газа: , где p-давление, V-объем, n-кол-во в-ва, T-температура по Кельвину, R-8.3145 kПа л К-1 моль-1 – газовая постоянная.
Первое начало ТД: ,
-поглощение теплоты, -работа системой
-выделение теплоты, -работа над системой
Изолированная система: →
Работа расширения идеального газа: , т.к. , то , при ,
Изохорный процесс (V=const, ∆V=0): , ,
Изотермический процесс (T=const): , , (т.к. ), следовательно
Изобарный процесс (Р=const): , , , где , следовательно
Адиабатический процесс (Q=const):
ТЕРМОХИМИЯ: Экзотермические реакции-выделение тепла, эндотермические реакции-поглощение тепла., , ,
ЗАКОН ГЕССА - Тепловой эффект реакции не зависит от пути перехода, а зависит только от начального и конечного состояния системы.
Следствия из закона Гесса: 1. ,
2. 3. ,
4. , , , следовательно
5. , , следовательно
6. ,
ТЕПЛОЕМКОСТЬ для реакции A+ B → C +D
Расчет теплового эффекта при различных Т:
ВТОРОЙ ЗАКОН ТД: Самопроизвольно тепло переходит от более нагретого тела к менее нагретому.
ТЕОРЕМА КАРНО – КЛАУЗИУСА:
-
1-2. Изотермическое
расширение (Т1=const)
-
2-3. Адиабатическое
расширение (Q=0)
-
3-4. Изотермическое
сжатие (Т2=const)
-
1-4. Адиабатическое сжатие (Q=0)
Теорема: КПД цикла Карно не зависит от рабочего тела машины, а определяется однозначно только температурой теплопередатчика и теплоприемника
следовательно
Энтропия: Обратимый процесс - , реальный процесс
dS > 0 – критерий самопроизвольности процесса в изолированной системе
Система стремится самостоятельно перейти в состояние с максимальной
термодинамической вероятностью
Третий закон термодинамики: Энтропия идеального кристалла чистого вещества при 0 К равна 0.
Характеристические функции: Функция Гельмгольца ,если (При V,T=const) процесс самопроизвольный
Функция Гиббса если (При P,T=const) процесс самопроизвольный
- состояние равновесия. Константа химического равновесия в газовой фазе
в растворе
Связь между КР и КС
ПРИМЕР
Принцип Ле-Шателье и Брауна: 1. Влияние температуры. С ростом температуры, равновесие экзотермической реакции уменьшается, а эндотермической увеличивается.
2. Влияние давления. Увеличение давления смещает равновесие в сторону веществ занимающих меньший объем.
3. Влияние концентрации. Увеличение концентрации вещества смещает равновесие в противоположную сторону.
Уравнения Вант – Гоффа
РАСТВОРЫ: 1.Идеальные 2. Регулярные 3. Атермальные
Растворение тв. в-в Растворение крист. в-в Растворение жид. в-в Растворение газ. в-в
Взаимодействия: химические, донорно – акцепторные, водородная связь, Ван – дер- Ваальсовы, гидрофобные.
Растворы газов в жидкостях. Закон Генри (где Р-давление газа над раствором, С- конц. Газа в раствор, k-константа Генри)
Идеальные растворы. Закон Рауля. (Р-давление насыщенного пара, Р0-давление пара над чистым веществом, N0-мольная доля в растворе)
Коллигативные свойства раствора.
Определение молекулярной массы
Фаза – совокупность гомогенных частей гетерогенной системы, одинаковых по физическим и химическим свойствам, отделённая от других частей системы видимыми поверхностями раздела.
Фазовый переход – это изменение фазового состояния вещества без изменения его состава (плавление, кипение,
сублимация)
Химический потенциал – это величина приращения термодинамической функции Гиббса на единицу количества вещества (1 моль)
Правило фаз Гиббса (где К-число компонентов в системе, Ф-число равновесных фаз в системе, С – число степеней свободы, количество независимых переменных (давление, температура, концентрация), которые могут произвольно изменяться, не оказывая влияния на число равновесных фаз в системе)
Скорость химической реакции – это изменение концентрации реагирующих веществ в единицу времени
скорость химической реакции пропорциональна концентрации реагирующих
веществ, взятых в некоторых степенях
Элементарные реакции – это реакции, протекающие в одну стадию, без образования промежуточных продуктов
Молекулярность – число молекул, участвующих в элементарной реакции.
1. Мономолекулярные 2. Бимолекулярные 3. Тримолекулярные
(это max)
Порядок реакции по веществу – это показатель степени при концентрации вещества в уравнении для скорости реакции
Общий порядок реакции – это сумма порядков по каждому веществу, вступающему в реакцию
Реакции I порядка
Реакции II порядка , если , то , если
, то
В
К1
К 1 К2
Т
С
К2
К1
ипы хим. реакций: Последовательные (А → В→ С) Параллельные АОбратимые
К2
АВ
Правило Вант-Гоффа Уравнение Аррениуса
α – степень диссоциации С – концентрация F – число Фарадея U+ и U- - абсолютные скорости перемещения
ионов
следовательно
Для сильных электролитов:
Закон Кольрауша: подвижность ионов данного типа в бесконечно разбавленном растворе не зависит от природы других ионов, присутствующих в растворе
Для слабых электролитов:
Газовые электроды (водородный)
Окислительно-восстановительные электроды
Электроды I-ого рода
Электроды II-ого рода
Стеклянный электрод
- уравнение Нернста
Достарыңызбен бөлісу: |