ПРОБА ТОЛЛЕНСА (РЕАКЦИЯ «СЕРЕБРЯНОГО ЗЕРКАЛА»)

ПРОБА ТОЛЛЕНСА (РЕАКЦИЯ «СЕРЕБРЯНОГО ЗЕРКАЛА»)

Арутюнян А.Ю., 11 группа. Руководитель: Бачинский Р. О.

Нам необходимо:

1. Раствор аммиака. Раствор должен быть разбавлен до концентрации 2,5-4%.

2. 2%-ый раствор нитрата серебра.

3. Раствор формалина.

4. Чистая стеклянная колба.

Проведение реакции: колбу емкостью 50-100 мл очищают от механических загрязнений, промывают ершиком с мыльной водой или нагревают в колбе раствор щелочи, затем споласкивают водой, промывают хромовой смесью и наконец начисто промывают дистиллированной водой. В колбу наливают на четверть объема 2-процентный раствор нитрата серебра, затем добавляют постепенно раствор аммиака (25-процентный аммиак следует разбавить в 8-10 раз) до тех пор, пока образующийся вначале осадок не растворится в его избытке. К образующемуся раствору добавляют осторожно по стенке 0,5-1 мл формалина и помещают колбу в стакан с горячей (лучше кипящей) водой. Вскоре в колбе образуется красивое серебряное зеркало.

Вещества неальдегидной природы, дающие реакцию «серебряного зеркала»:

Многоатомные спирты. С реактивом Толленса взаимодействуют этиленгликоль, диэтиленгликоль, глицерин, сорбит, аскорбиновая кислота. Последняя окисляется до дегидроаскорбиновой:

Карбоновые кислоты. Из всех исследованных кислот — муравьиной, уксусной, масляной, щавелевой, малоновой, янтарной, адипиновой — только муравьиная кислота дает реакцию серебряного зеркала:

α-оксикислоты. Молочная и винная кислоты дают реакцию серебряного зеркала, при этом образуются соответствующие кетокислоты:

Оксибензолы окисляются реактивом Толленса до продуктов хиноидного типа, содержащих сопряженные двойные связи:

В заключении обратим внимание на важный момент: если после эксперимента у вас остался аммиачный раствор нитрата серебра, то ни в коем случае его не следует хранить. При стоянии аммиачных растворов серебра в них образуется осадок нитрида серебра Ag3N, который способен сильно взрываться даже в мокром состоянии. Все остатки аммиачных растворов серебра переведите в металл действием восстановителей.

Литература:

1. Некрасов Б. В. Основы общей химии. — 3-е изд., испр. и доп. — М.: «Химия», 1973. — Т. 2. — 688 с.

2. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. В 2-х томах. — 2-е изд., пер. — М.: «Химия», 1974. — Т. 1. — 624 с.

ПРАВИЛО ЗАЙЦЕВА

Онищенко Д.А., 12 группа. Руководитель: Макаров В. А.

Правило предложено русским химиком А. М. Зайцевым в 1875 году.

В реакциях отщепления правило Зайцева обычно не выполняется абсолютно и образуется смесь продуктов в том или ином соотношении. На сегодняшний день изучено большое число факторов, которые влияют на региоселективность подобных реакций.

Выполнению правила Зайцева способствует наличие хорошей уходящей группы Х. Так, доля продукта, соответствующего правилу Зайцева, уменьшается в ряду Х:

I^– > Br^– > Cl^– > TsO^– > R₂S > F^– > R₃N,

то есть иодиды вступают в реакции отщепления с образованием алкенов по Зайцеву, а фториды — с образованием алкенов по Гофман.

Литература:

1. Некрасов Б. В. Основы общей химии. — 3-е изд., испр. и доп. — М.: «Химия», 1973. — Т. 2. — 688 с.

2. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. В 2-х томах. — 2-е изд., пер. — М.: «Химия», 1974. — Т. 1. — 624 с.

РЕАКЦИЯ ФОКИНА

Кудин И.Д., 12 группа. Руководитель: Макаров В.А.

Присоединение водорода. Присоединение водорода приводит к образованию предельных углеводородов:

Присоединение элементарного водорода к этиленовым соединениям в отсутствие катализаторов происходит лишь при высоких температурах, при которых часто наблюдается разложение молекул органических веществ (реакция с самим этиленом является при этом обратимой). Значительно легче можно достигнуть присоединения водорода действием восстановителей, например иодистого водорода.

Самым удобным способом является присоединение водорода в присутствии катализаторов. Такими катализаторами служат металлы платиновой группы в мелко раздробленном виде, сама платина и особенно палладий — уже при обыкновенной температуре (С. А. Фокин, Вильштеттер). Большое практическое значение имело открытие Сабатье, применившего для этой цели мелко раздробленный никель при температуре 150—300 °С и в многочисленных работах показавшего универсальность этого катализатора для целого ряда реакций восстановления.

Гидрирование жиров в промышленности проводится в периодически действующих автоклавах и непрерывно действующих системах. Непрерывный метод гидрирования может применяться только при наличии трех и более последовательно работающих аппаратов. Соответственно с этим основная доля превращения происходит в первом по ходу автоклаве.

Гидрирование жиров молекулярным водородом в промышленности проводят при температурах 180 – 240 °С в присутствии никелевых и медно-никелевых катализаторов, как правило, при давлении, близком к атмосферному.

Гидрирование жира, в состав которого входят непредельные жирные кислоты, происходит по месту двойных связей.

Для гидрирования жиров с дальнейшим использованием водорода в том же сосуде и соединение кислорода с цинковым анодом; примерно 5 - 12 атм.

Реакция гидрирования жиров проводится в жидкой фазе со суспендированным катализатором. В качестве катализатора обычно применяется никель ( на кизельгуре), полученный восстановлением карбоната или термическим разложением формиата.
Литература:

1. http://900igr.net/prezentatsii/khimija/ZHiry/018-Reaktsija-gidrirovanija.html