Химия. Экология. Медицина



жүктеу 2.07 Mb.
бет5/61
Дата22.02.2016
өлшемі2.07 Mb.
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   61

РЕАКЦИЯ ЗЕЛИНСКОГО - КАЗАНСКОГО

Самойленко А.А., 6 группа. Руководитель: Шаповал Л.Г.


Реакция Зелинского – Казанского (или метод Зелинского – Казанского) представляет собой тримеризацию ацетилена над активированным углем и приводит к образованию бензола. Реакция была открыта в 1924 г. двумя российскими ученными Н.Д. Зелинским и Б.А. Казанским. Н.Д. Зелинский (1861–1953) - советский химик-органик, академик. Его исследования относятся к нескольким областям органической химии - химии алициклических соединений, химии гетероциклов, органическому катализу, химии белка и аминокислот. Положил начало ряду направлений, связанных с изучением взаимных превращений углеводородов. Является одним из основоположников нефтехимии и учения об органическом катализе. Осуществил (1931-1937) процессы каталитической и пирогенетической ароматизации нефти. Разработал конструкцию противогаза (1916). Впервые в СССР Н.Д. Зелинский начал (1932, совместно с Н.С. Козловым) работы по получению хлоропренового каучука. Создал крупную школу химиков-органиков. С 1953 г. Институт органической химии АН СССР (ныне РАН) носит имя Н.Д. Зелинского.

Б.А. Казанский (1891— 1973) — один из крупнейших советских химиков-органиков, работал в области химических превращений и каталитических свойств углеводородов и их производных. Его работы имеют фундаментальное значение для теоретической и прикладной науки. Один из создателей научных основ нефтехимии и катализа; действительный член АН СССР (1946).

А теперь подробнее о реакции, но сначала вспомним, что собой представляет ацетилен. Ацетилен (этин C2H2) относится к алкинам – класс непредельных углеводородов, содержащих в молекуле одну тройную связь. Общая формула алкинов: CnH2n-2. Алкины могут подвергаться полимеризации, в частности реакция Зелинского-Казанцева является тримеризацией ацетилена. Данная реакция проводится при температуре 600ᵒC, катализатором выступает активированный уголь. В результате образуется бензол (С6Н6) – родоначальник ароматических углеводородов. Из производных бензола медицинское значение имеют фенол С6Н5ОН, или кристаллическая карболовая кислота, и нитробензол, или мирбановое масло, C6H5NO2,—ядовитый, с запахом горького миндаля, очень дешевый продукт, употребляемый для придания запаха мылу, сластям, наливкам и фруктовым водам.

Бензол назначали по 0,5, 1,0 до 1,5 от 3 до 4 раз в день при кишечных паразитах, при хронической рвоте и расстройстве пищеварения. Дозы в 25—30 г действуют отравляюще, иногда смертельно; вдыхание паров бензола также опасно. Будучи хорошим растворителем парафина (при 20° растворяет 8 % парафина с tкип 57—58°С), применяется в микротехнике как промежуточная среда при заливке. Хороший растворитель для канадского бальзама и других смол; благодаря своему высокому коэффициенту преломления (n0 = 1,501), он дает сильное просветление препаратов. При обработке нервных волокон бензол применяется для растворения миелина.



РЕАКЦИИ ДИЛЬСА-АЛЬДЕРА (ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ)

Милько А.Ю., 6 группа. Руководитель: Шаповал Л.Г.


Реакция Дильса -Альдера является одним из путей получения карбо- и гетероциклических соединений, лежащих в основе многих классов органических соединений. Изучение структурных и пространственных закономерностей реакции, ее механизма представляет интерес и для теоретической органической химии. Механизм реакции Дильса-Альдера и в настоящее время является предметом оживленных дискуссий, о чем свидетельствуют работы Вудварда, Дьюара, Броуна. Имеющиеся в области диенового синтеза обзорные работы Онищенко, Титова, Вассермана не охватывают существующих в настоящее время данных, и особенно появившихся в последние годы данных по влиянию катализаторов и данных по изотопным эффектам.

Рассмотрим непосредственно сам механизм протекания диенового синтеза. Реакция 1,4-присоединения диеновых углеводородов с сопряжёнными двойными связями (диенов) к ненасыщенным соединениям (диенофилам). Диеновые углероды (диены) – ненасыщенные углеводороды, содержащие в молекуле 2 двойные связи (С=С).

В результате диенового синтеза образуются шестичленные циклы, содержащие двойную связь между вторым и третьим атомами углерода исходного диена. Типичный пример реакции — получение ангидрида тетрагидрофталевой кислоты (III) из бутадиена-1,3 (I) и малеинового ангидрида (II):

Диенофилами обычно служат соединения, содержащие этиленовую или ацетиленовую связь, активированную электроотрицательной группой (— CO —, — COOR, — CN, — NO2 или др.). С такими диенофилами диеновый синтез осуществляют простым смешением или нагреванием реагентов при 100—120°С. При отсутствии активирующей группы в диенофиле для синтеза необходимы жёсткие условия. В качестве диенофилов можно применять также карбонильные соединения, например гексафторацетон (CF3)2C = О, нитрозосоединения, например нитрозобензол C6H5 — N = О, азосоединения, например гексафторазометан CF3 — N = N — CF3 и др. Роль диенов могут выполнять гетероциклические соединения, например фуран.

Первые примеры диенового синтеза можно найти в работах В. Н. Ипатьева (1897г.) и С. В. Лебедева (1909г.) по исследованию димеризации изопрена.

Как общая реакция органической химии диеновый синтез открыт в 1928 г немецкими химиками-органиками О. Дильсом и К. Альдером. Диеновый синтез широко применяют в синтетической органической химии, в том числе для синтеза стероидов. Исследование реакции Дильса-Альдера позволило объяснить ряд процессов при полимеризации диеновых углеводородов.

Литература:

1. Смит В. А., Дильман А. Д. Глава 22. Реакция Дильса — Альдера. Часть I // Основы современного органического синтеза. — М.: Бином. Лаборатория знаний, 2009. — С. 605—642.

2. Химическая энциклопедия. В пяти томах. / Гл. ред. И. Л. Кнунянц. — Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2. — С. 54—55.

1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   61


©dereksiz.org 2016
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет