Курс лекций Волгоград 2011 (075. 8) Ю 16


Полупроводниковые соединения типа АIIIВV



бет13/13
Дата20.06.2016
өлшемі8.66 Mb.
#150516
түріКурс лекций
1   ...   5   6   7   8   9   10   11   12   13

17.2. Полупроводниковые соединения типа АIIIВV


Эти соединения образуются в результате взаимодействия элементов III-б подгруппы периодической таблицы (бора, алюминия, галлия, индия) с элементами V-б подгруппы (азотом, фосфором, мышьяком и сурьмой). Для соединений такого типа характерен тип химической связи, называемой донорно-акцепторной. Этот тип связи представляет собой переход от ковалентной связи к ионной. Физические свойства таких материалов определяются энергией связи, которая уменьшается по мере роста порядкового номера элементов, входящих в состав материала. Поскольку атомы АIII и ВIV обладают некоторым ионным зарядом, то их противофазное смещение приводит к появлению дипольного момента, являющегося эффективным центром рассеяния носителей заряда. Чем больше разность электроотрицательностей элементов, образующих соединение, тем сильнее выражена ионная составляющая химической связи. Соответственно возрастает рассеяние электронов и дырок на оптических колебаниях и уменьшается подвижность носителей заряда.

Многообразие свойств полупроводников типа AШBV привело к их широкому применению в различных технических устройствах. На их основе изготавливают инжекционные лазеры и светодиоды. У арсенида галлия ширина запрещенной зоны близка к ширине запрещенной зоны кремния, а подвижность носителей заряда близка к подвижности носителей заряда германия. Поэтому данный материал является весьма перспективным для изготовления интегральных микросхем с высоким быстродействием.



17.3. Полупроводниковые соединения типа АIIВVI

К соединениям типа АIIВVI относят халькогениды цинка, кадмия и ртути. Химическая связь носит смешанный ковалентно-ионный характер. Компонента ионной связи в таких соединениях выражена сильнее по сравнению с соединениями типа АIIIВV. С ростом средней атомной массы соединений уменьшается ширина запрещенной зоны и снижается температура плавления, одновременно повышается подвижность носителей заряда. Соединения типа АIIВVI применяются для изготовления фоторезисторов, обладающих высокой чувствительностью в видимой области спектра, а также для изготовления люминофоров.



Лекция 18. Материалы, получаемые на основе

порошковой металлургии

18.1. Производство порошков

Сущность порошковой металлургии заключается в производстве порошков и изготовлении из них изделий, покрытий или материалов многофункционального назначения по безотходной технологии. Порошки получают из металлического и неметаллического сырья, а также вторичного сырья машиностроительного и металлургического производства. Технологический процесс производства и обработки изделий и материалов методами порошковой металлургии включает получение порошков, их формование в заготовки, спекание (температурную обработку) и при необходимости окончательную обработку (доводку, калибровку, уплотняющее обжатие, термообработку).

Способы производства порошков подразделяют на механические (без изменения химического состава исходных материалов), физико-химические и комбинированные.

Механический метод включает механическое измельчение компактных материалов, осуществляющееся путём дробления, размола или истирания в специальных агрегатах-мельницах (вихревых, планетарных, центробежных, шаровых, вибрационных, вращающихся и т. д.).

Физико-химические методы получения металлических порошков. Соединения галогенидов металлов, которые восстанавливаются либо водородом, либо активными металлами (Na и Mg).

Восстановителями служат газы (водород, оксид углерода, диссоциированный аммиак, природный конвертируемый, водяной, коксовый или доменный газы), твердый углерод (кокс, древесный уголь, сажа) и металлы. Выбор восстановителя зависит не только от термодинамических оценок, но и от летучести, которая должна быть минимальной, иначе процесс нужно вести при повышенном давлении за счет аргона или других инертных газов.

Железный порошокоснова многотоннажной порошковой металлургии (ПМ). Существуют методы получения порошков из FeCl2. Восстановленный водородом железный порошок имеет высокую чистоту и стоимость.

Восстановление оксидом углерода проводится при температурах выше 1000 °С на основе адсорбционно-каталитического механизма. Восстановление твердым углеродом происходит при 900–1000 °С.



Содовый метод применяется для получения порошка повышенной чистоты. В шихту добавляют 10–20 % соды, с которой при восстановлении взаимодействуют примеси, образуя растворимые в воде натриевые алюминаты.

Комбинированный процесс включает в себя восстановление магнием, а после отмывки – кальцием, расход которого снижается в два раза. Восстановлением гидридом кальция получают порошок титана и его гидрида. Восстановление хлорида титана натрием.

Восстановление из растворов, газообразных соединений и в плазме. Из растворов соединений Ni, Сu, Со металлы вытесняют водородом в автоклавах. Сдвигать потенциал водорода в отрицательную сторону можно, повышая рН или увеличивая давление водорода. Эффективнее изменять рН, повышение которого на единицу эквивалентно изменению давления водорода в 100 раз. Восстановление газообразных соединений водородом осуществляется в кипящем слое из галогенидов вольфрама, рения, молибдена, ниобия и титана. Получение высокодисперсных порошков в плазме перспективно для металлов, карбидов, нитридов и др.

Физико-химические основы получения порошков электролизом. Процесс представляет собой своеобразное восстановление: передача электронов к металлу с одновременной перестройкой структуры происходит не с помощью восстановителей, а за счет электрической энергии. Способ универсален, обеспечивает высокую чистоту порошков. Электролиз – один из самых сложных физико-химических процессов производства порошков, который заключается в разложении водных растворов соединений выделяемого материала. Наличие хлора или фтора на аноде заставляет принимать меры по предотвращению его взаимодействия с электролитом и порошком. Электролит от порошков отделяется отгонкой нагреванием или центрифугированием и отмывкой.

Электролиз водных растворовспособ для получения порошков меди, серебра, железа, никеля, кобальта, олова и др. Никель, цинк, кобальт образуют равномерные плотные мелкозернистые осадки независимо от природы электролита. Серебро или кадмий растут в виде отдельно сильно разветвляющихся кристаллов при электролизе простых солей, из раствора цианистых солей они выделяются в виде ровного гладкого слоя.

Получение медного, никелевого, железного порошка. Медный порошок получают из раствора сернокислой меди(CuS), он имеет высокую чистоту и регулируемую дисперсность. Никелевый порошок получают электролизом аммиачных растворов хлорно-кислого никеля.

18.2. Формование порошков

Формование – это технологическая операция получения изделия или заготовки заданной формы, размеров и плотности обжатием сыпучих материалов (порошков). Уплотнение порошка осуществляется прессованием в металлических пресс-формах или эластичных оболочках, прокаткой, шликерным литьём суспензии и другими методами.

Для металлических порошков основными подготовительными операциями являются отжиг, просеивание по фракциям и смешивание. Отжиг проводят для повышения пластичности и прессуемости порошков в защитной среде при температуре (0,4…0,6) Тпл металла. Разделение производят также с помощью воздушных сепараторов и седиментации (разделения жидких смесей). Приготовление однородной по объёму механической смеси осуществляют путём смешивания порошков в специальных смесителях. Для получения легированных частиц порошка проводят размол смеси порошков основы и легирующих добавок в размольных агрегатах.

Для повышения и более равномерного распределения плотности прессовки по высоте используют смазку стенок матрицы пресс-формы, что уменьшает коэффициент внешнего и межчастичного трения. Равномерность распределения плотности увеличивается при двухстороннем прессовании верхним и нижним пуансонами (рис. 18.1) и всестороннем сжатии (прессованием в эластичной или деформируемой оболочке).

Использование вибрации при прессовании повышает плотность прессовки. Импульсные методы формования применяют для труднопрессуемых порошков или для получения особых свойств материала.



Рис. 18.1. Схема двухстороннего прессования порошковых материалов:

а – без нагрева, б – с нагревом

Формование порошка также осуществляют в гидро- и газостатах (изостатическое), прокаткой, на гидродинамических машинах и с использованием взрывчатых веществ (импульсное), на вибрационных установках (вибрационное), продавливанием через отверстие в инструменте (экструзия или мундштучное прессование), заливкой в формы – шликерное литьё, при котором в форму заливают суспензию, содержащую порошок и жидкую связку и другие добавки.



Изостатическое формование осуществляют в условиях всестороннего сжатия, что обеспечивает не только равномерную плотность, но и устраняет анизотропию свойств (рис. 18.2).

Рис. 18.2. Система изостатического формования:

1 – рабочий цилиндр; 2 – пуансон; 3 – пресс-шайба; 4 – рабочая жидкость;

5 – матрица; 6 – уплотнитель; 7 – матрицедержатель; 8 – контейнер с материалом



Прокатку порошков применяют для изготовления заготовок из конструкционных, электротехнических, фрикционных и антифрикционных, пористых (фильтрующих) материалов (рис. 18.3).

Рис. 18.3. Схема прокатки с вертикальной (а)

и горизонтальной (б) шнековой подачей порошка

Для получения изделий сложной формы используют шликерное литьё. После заполнения формы жидкая составляющая шликера удаляется нагревом.



18.3. Спекание порошковых материалов

Вид термической обработки, позволяющий получить конечные свойства материала и изделия, называется спеканием. Оно заключается в нагреве и выдержке сформованного изделия (заготовки) при температуре ниже точки плавления основного компонента. Для многокомпонентных систем различают твёрдофазное и жидкофазное спекание.



Твёрдофазное спекание сопровождается возникновением и развитием связей между частицами, образованием и ростом контактов (шеек), закрытием сквозной пористости, укрупнением и сфероидизацией пор, уплотнением заготовки за счёт усадки (рис. 18.4а). При спекании наблюдается также рекристаллизация (рост одних зёрен за счёт других той же фазы).

Жидкофазное спекание протекает в присутствии жидкой фазы легкоплавкого компонента, которая хорошо смачивает твёрдую фазу, улучшает сцепление между частицами, увеличивает скорость диффузии компонентов, облегчает перемещение частиц друг относительно друга.

Рис. 18. 4. Поверхности излома спечённых порошковых материалов (а)

и образование межпластинчатого контакта в условиях жидкофазного спекания (б)

Совмещение процессов прессования и спекания наблюдается при горячем прессовании, которое производится при температуре (0,5…0,9)Тпл основного компонента. Высокая температура прессования позволяет снизить в несколько десятков раз давление прессования. Время выдержки составляет от 15…30 мин. до нескольких часов. Горячее прессование применяют для труднопрессуемых порошков с целью получения высоких физико-механи-ческих свойств. Горячепрессованные детали имеют мелкозернистую структуру. Пресс-форму, в которой осуществляют горячее прессование, изготавливают из жаропрочных материалов, а при прессовании тугоплавких соединений – из графита, прочность которого с увеличением температуры повышается.



18.4. Свойства и области применения порошковых материалов

Антифрикционные пористые материалы изготавливают на основе порошков железа или меди с пропиткой жидкой смазкой (маслом) или с добавками твёрдой смазки (графит, свинец, дисульфид молибдена, сернистый цинк). Данные материалы обладают высокими триботехническими свойствами, хорошей прирабатываемостью, высокой теплопроводностью, достаточной вязкостью при ударной нагрузке, обеспечивают низкий коэффициент трения.

К фрикционным относят материалы с высоким коэффициентом трения. Они обладают высокой фрикционной теплостойкостью и коррозионной стойкостью. Их изготавливают на основе меди или железа с металлическими и неметаллическими компонентами для деталей, работающих в масле (75 %) и при сухом трении. Фрикционные изделия состоят из стальной основы и фрикционных накладок, которые припекаются к основе под давлением.



Электротехнические материалы подразделяются на электроконтактные (металлические, металлографитовые, металлооксидные и металлокарбидные), магнитомягкие (железоникелевые спла-вы, сплавы железа с кремнием и алюминием или хромом и алюминием), магнитотвёрдые (сплавы на основе Fe–Al–Ni(Co), называемые альни, альнико, магнико), магнитодиэлектрики (карбонильное железо, пермаллой, альсифер), ферриты (Fe3О4 с добавками NiO, MgO, MnO, ZnO).

Аморфные материалы, получаемые быстрым (со скоростью 105…106 0С/с) охлаждением расплава (Fe40N40P10B8O), являются новым классом магнитных материалов, из которых изготавливают магнитные экраны, трансформаторы и электродные приборы.

Спечённые конструкционные материалы изготавливаются на основе конструкционной стали (углеродистой, меднистой, кремнистой, молибденовой, хромомолибденовой), титановых и алюминиевых сплавов.

Твёрдые сплавы используют в режущих и контрольно-измерительных инструментах, рабочих вставках фильер при волочении, матрицах и пуансонах при штамповке и прессовании.



Минералокерамику применяют для получистовой и чистовой обработки резанием чугунов, закалённых и улучшенных сталей, цветных и тугоплавких сплавов при высоких (до 800 м/мин) скоростях резания. Основу минералокерамики составляет α-модифика-ция Al2O3 (электрокорунд) зернистостью до 1 мкм. Плотность кер-мета (керамики с металлической связкой) составляет 3,96·103 кг/м3 , твёрдость – HRA до 92 единиц. Оксидокарбидная керамика имеет плотность 4,2…4,6·103 кг/м3 и твёрдость – HRA 92…94 единицы.

Эрозионно-стойкие и потеющие материалы обладают комплексом свойств, которые невозможно получить в сплавах. Они изготавливаются на основе тугоплавких металлов или углерода в виде композиций.

Путём пропитки вольфрамового или углеродного каркасов жидкой медью или серебром. Детали из такого материала работают в двигателях при температуре свыше 2500 ºС. Во время работы медь (серебро) испаряется, что понижает тепловой поток и улучшает условия работы вольфрамового или углеродного каркасов.



Список использованной литературы

Основная литература

  1. Шеховцев, В. П. Справочное пособие по электрооборудованию / В. П. Шеховцев. – М.: ФОРУМ-ИНФРА-М, 2008.

  2. Журавлёва, Л. В. Электроматериаловедение: учебник для нач. проф. образования / Л. В. Журавлёва. – М.: Академия; ИРПО, 2000. – 313 с.

  3. Колесов, С. Н. Материаловедение и технология конструкционных материалов: учебник для вузов / С. Н. Колесов, И. С. Колесов. – 2-е изд., перераб. и доп. – М.: ВШ, 2007.

  4. Готтштайн, Г. Физико-химические основы материаловедения / Г. Готтштайн. Пер. с англ. К. Н. Золотовой, Д. О. Чаркина; под ред. В. П. Зломанова. – М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2009. – 400 с.

  5. Килин, В. А. Технология конструкционных материалов: учеб. пособие для вузов / В. А. Килин, С. Б. Малышко. – Владивосток: Мор. гос. ун-т, 2009. – 58 с.

  6. Кузьмичева, Г. М. Порошковая дифрактометрия в материаловедении: учеб. пособие. Ч. 2 / Г. М. Кузьмичева. – М.: МИТХТ, 2006. – 84 с.

  7. Белов, Н. П. Основы кристаллографии и кристаллофизики. Ч. 1. Введение в теорию симметрии кристаллов: учеб. пособие / Н. П. Белов, О. К. Покопцева, А. Д. Яськов. – СПб.: СПбГУ ИТМО, 2009. – 43 с.

  8. Тарасов, В. В. Материаловедение. Технология конструкционных материалов: учеб. пособие для вузов / В. В. Тарасов, В. А. Килин. – Владивосток: Мор. гос. ун-т им. адм. Г. И. Невельского, 2009. – 140 с.

  9. Технология конструкционных материалов: методические указания к выполнению лабораторных работ по дисциплине «Материаловедение и технология конструкционных материалов» для спец. 16020165 «Самолёто- и вертолётостроение» / Сост. М. В. Постнова. – Ульяновск: УлГТУ, 2007. – 54 с.

  10. Барышев, Г. А. Материаловедение: конспект лекций / Г. А. Барышев. – Тамбов: Изд-во ТГТУ, 2007.

  11. Мутылина, И. Н. Технология конструкционных материалов: учеб. пособие / И. Н. Мутылина. – Владивосток: Изд-во ДВГТУ, 2007. – 167 с.

  12. Казяева, И. Д. Материаловедение. Технология конструкционных материалов: рабочая программа дисциплины / И. Д. Казяева, Е. А. Ишина. – Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2005. – 42 с.

  13. Технология конструкционных материалов. Станочная учебная практика: учеб. пособие для студентов-механиков / В. Е. Гордиенко [и др.]. – СПб.: СПбГАСУ, 2010. – 56 с.

  14. Материаловедение и технология металлов. – М.: ВШ, 2001. – 637 с.

  15. Курдюмов, Г. В. Явление закалки и отпуска стали / Г. В. Курдюмов. – М.: Металлургиздат, 2005. – 64 с.

  16. Лахтин, Ю. М. Материаловедение / Ю. М. Лахтин. – М.: Машиностроение, 2003. – 448 с.

  17. Гуляев, А. П. Металловедение / А. П. Гуляев. – М.: Металлургия, 2004. – 544 с.

  18. Зарембо, Е. Г. Превращения в структуре и свойства стали / Е. Г. Зарембо. – М.: ВИИИТ, 2004.

  19. Стеклов, О. И. Основы сварочного производства / О. И. Стеклов. – М.: ВШ, 2008. – 224 с.

  20. Хренов, К. К. Сварка, резка и пайка металлов / К. К. Хренов. – М.: Машиностроение, 2000. – 408 с.

  21. Колесов, С. Н. Материаловедение и технология конструкционных материалов / С. Н. Колесов. – М.: ВШ, 2004. – 512 с.

  22. Арзамасов, Б. Н. Материаловедение / Б. Н. Арзамасов. – М.: Изд-во МГТУ им. Н. Э. Баумана, 2003. – 648 с.

  23. Мозберг, Р. К. Материаловедение: учеб. пособие / Р. К. Мозберг. – 2-е изд, перераб. – М.: ВШ, 1991. – 448 с.

  24. Материаловедение: учебник для вузов / Б. Н. Арзамасов [и др.]. Под общ. ред. Б. Н. Арзамасова, Г. Г. Мухина. – 3-е изд., стереотипн. – М.: Изд-во МГТУ им. Н. Э. Баумана, 2002. – 648 с.

  25. Электротехнические конструкционные материалы: учеб. пособие для отделений средн. проф. образования / В. Н. Бородулин [и др.]. Под ред. В. А. Филикова. – М.: Мастерство; ВШ, 2001. – 280 с.

Дополнительная литература

  1. Правила устройства электроустановок. – 6-е и 7-е изд. – Новосибирск: Сибирское университетское изд-во, 2007.

  2. Материаловедение. Материаловедение и технология конструкционных материалов. Построение диаграммы состояния сплавов из свинца и сурьмы методом термического анализа. Изучение микроструктур сплавов: методические указания к выполнению лабораторной работы № 3 для студентов всех специальностей и форм обучения. – Изд. 2-е, стереотипн. / Сост. В. П. Мельников. – Брянск: БГТУ, 2008. – 13 с.

  3. Виноградова, Л. А. Структура сталей: учеб. пособие / Л. А. Виноградова. – Ульяновск: УлГУ, 2009. – 54 с.

СОДЕРЖАНИЕ



Предисловие…………………………………………..….…..

3

Лекция 1. Физические основы строения веществ……...…

4

Лекция 2. Кристаллическая структура твердых тел….…..

9

Лекция 3. Основы теории сплавов………………………....

21

Лекция 4. Кристаллизация жидкостей………………….....

26

Лекция 5. Формирование структуры материалов при кристаллизации……………………….……….…………………..

29


Лекция 6. Элементы зонной теории твердых тел…..…..…

43

Лекция 7. Диэлектрические материалы………….……..…

45

Лекция 8. Поляризация диэлектриков………………..……

48

Лекция 9. Диэлектрические потери…………………..……

60

Лекция 10. Пробой диэлектриков…………………….……

65

Лекция 11. Магнитные материалы…………………...……

73

Лекция 12. Основные классы магнитных материалов…...

78

Лекция 13. Магнитотвердые материалы…………….….…

84

Лекция 14. Проводниковые материалы………………...…

89

Лекция 15. Материалы электрических контактов……..…

95

Лекция 16. Полупроводниковые материалы……………..

99

Лекция 17. Полупроводниковые химические соединения……………………………………………………………..

104


Лекция 18. Материалы, получаемые на основе порошковой металлургии……………..……….………….……………

106


Список использованной литературы…………..……............

113

Николай Георгиевич Юдин

Наталья Юрьевна Шевченко

Материаловедение. Технология конструкционных материалов


Курс лекций
Редактор Пчелинцева М. А

Компьютерная верстка Сарафановой Н. М.

Темплан 2011 г., поз. № 12К.

Подписано в печать 11. 04. 2011 г. Формат 60×84 1/16.

Бумага листовая. Печать офсетная.

Усл. печ. л. 6,74. Уч.-изд. л. 6,47.

Тираж 100 экз. Заказ №
Волгоградский государственный технический университет

400131, г. Волгоград, пр. Ленина, 28, корп. 1.

Отпечатано в КТИ

403874, г. Камышин, ул. Ленина, 5, каб. 4.5








Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   5   6   7   8   9   10   11   12   13




©dereksiz.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет