Раздел 5. Порфи-
рины и хромопро-
теиды
Химическая структура порфиринов. Изомерия в ряду порфи-
ринов. Восстановленные формы порфиринов: хлорины, пор-
фодиметены, порфометен. Физико-химические свойства пор-
фиринов, металлопорфиринов. Спектры порфиринов. Методы
выделения и разделения порфиринов. Синтез порфиринов: а)
из монопирролов; б) из дипиррилметенов; в) из тетрапирроль-
ных соединений через билены b, биладиены ас, оксобиланы а
и b. Отдельные представители порфиринов: этиопорфирин,
протопорфирин, мезопорфирин, дейтеропорфирин, гемато-
порфирин, уропорфирин, копропорфирин. Биосинтез. Хромо-
протеиды: гемоглобин, миоглобин, цитохромы а, b, c. Струк-
тура, характер связей белка с металлопорфиринами. Биологи-
ческие функции гемоглобина и цитохромов. Хлорофилл и
хлорофиллсодержащие белки в фотосистемах I и II. Транс-
формация световой энергии в химическую в фотосинтетиче-
ском аппарате. Фотоиндуцированный перенос энергии и элек-
трона.
3
16
6
Раздел 6. Низкомо-
лекулярные биорегу-
ляторы
Алкалоиды. Группа алкалоидов опия. Понятие об опиатных
рецепторах и их эндогенных лигандах. Морфин, кодеин, папа-
верин. Героин, аналоги морфина (соединение Бентли), налор-
фин. Рецепторы морфиновых алкалоидов и их природные ли-
ганды: эндорфины, энкефалины и др. Синтетические анальге-
тики. Тропановые алкалоиды группы кокаина и атропина.
мХолиноблокаторы. Обезболивающие и снотворные лекар-
ственные препараты. Наркотики и галлюциногены. Психо-
тропные средства фенотиазиновой группы. Транквилизаторы
бензодиазепинового ряда и природные лиганды их рецепто-
ров. b-карболиновые алкалоиды. Группы никотина и тубоку-
рарина. Синтетические миорелаксанты. Группа эфедрина. Ад-
ренергические синапсы и природные адреномиметики. Дофа-
мин, адреналин, норадреналин, синтетические адреноблокато-
ры, лечение ишемической болезни. Хинные алкалоиды, строе-
ние и стереохимия. Проблема лечения малярии. Синтетиче-
ские противомалярийные средства. Артемизинин и другие
препараты группы гингхаосу. Хинидин и алкалоиды группы
Раувольфии (резерпин и аймалин). Природные и синтетиче-
ские средства против аритмии. Индольные алкалоиды других
типов: стрихнин и бруцин, физостигмин и другие м-
холиномиметики. Пилокарпин и его синтез. Противоопухоле-
вые алкалоиды из барвинка розового винбластин и винкри-
стин. Алкалоиды пуринового ряда. Другие стимуляторы сер-
дечной активности. Алкалоиды из безвременника осеннего
колхицин и колхамин и их использование в селекции расте-
ний. Антибиотики. Пенициллины, цефалоспорины и род-
ственные антибиотики: клавулановая и оливановая кислоты,
тиенамицин и аспареномицины, монобактамы. Особенности
их строения и связь между структурой и активностью в этом
ряду соединений. Представление о механизме биосинтеза бак-
териальной клеточной стенки и механизме действия пеницил-
линов. Представление о механизмах резистентности бактерий
к пенициллинам. Тетрациклины структура и механизм анти-
микробного действия. Основные этапы полного синтеза тет-
рациклина. Механизм биосинтеза тетрациклиновых антибио-
тиков и их влияние на биосинтез белка. Антибиотики как ин-
струменты изучения биосинтеза белка: основные этапы этого
биосинтеза и связанные с ними антибиотики. Стрептомицин и
другие аминогликозидные антибиотики. Пуромицин и меха-
низм [пуромициновой реакции]. Эритромицин и другие мак-
ролидные антибиотики. Хлорамфеникол и его аналоги. Пол-
ный синтез хлорамфеникола. Представление о биосинтезе
нуклеиновых кислот и влияющих на него антибиотиках. Ак-
тиномицин D, антрациклины, оливо- и хромомицины и анса-
макролиды. Их интеркаляция при ДНКзависимом биосинтезе
РНК. Блеомицины, стрептонигрин и митомицины цитотокси-
ческие реагенты, вызывающие разрывы и сшивки в цепях
ДНК. Нуклеозидные антибиотики и синтетические производ-
ные нуклеозидов ингибиторы вируса герпеса и ВИЧ. Анти-
6
17
биотики инструменты изучения ионного транспорта через
мембраны. Образование ионных каналов в мембранах (грами-
цидины, циклодепсипептиды, макротетролиды). Полиеновые
макролиды, основные черты строения и образование пор в
липидных бислоях с участием стеринов. Другие противогриб-
ные антибиотики. Витамины. История открытия витаминов и
их роль в функционировании организмов человека и живот-
ных. Водорастворимые и жирорастворимые витамины. Вита-
мины и коферменты. Витамин А. Строение, биологическая
роль и изомеризация в процессе функционирования. Кароти-
ноиды как источники. Ретиноевая кислота и ее биологическая
роль. Витамин В1, тиаминмонофосфат и кокарбоксилаза; их
роль в декарбоксилировании a-кетокислот, и лечение болезни
бери-бери. Витамин В2 (рибофлавин) и флавиновые кофер-
менты, участие в системах оксидаз и дегидрогеназ. Витамин
В3 (пантотеновая кислота), кофермент А и его биосинтетиче-
ская роль. Витамин В5 (ниацин) и ниацинамид, его кофермен-
ты (NAD и NADP) и их роль в составе оксидоредуктаз; био-
синтез ниацина. Витамин В6 (адермин), его формы пиридок-
син, пиридоксаль и пиридоксамин, и коферменты пиридок-
саль-5'-фосфат и пиридоксамин-5'- фосфат; участие в процес-
сах биосинтеза аминокислот, липидов и углеводов. Витамин
В9 (фолиевая кислота), его конъюгаты с глутаминовой кисло-
той и тетрагидрофолиевая кислота. Их роль в переносе одно-
углеродных радикалов. Лечение анемий и лучевой болезни.
Антагонисты фолиевой кислоты (аминоптерин и метотрексат)
для лечения лейкозов и лейкемий. Компонент фолиевой кис-
лоты паминобензойная кислота как витамин для микробов.
История открытия и применение сульфамидных препаратов
как первых химиотерапевтических средств для борьбы с ин-
фекционными заболеваниями. Витамин В12 (оксикобаламин)
и его кофермент кобамамид, их биологическая роль и приме-
нение для борьбы с заболеваниями кроветворной системы.
Близость планарных систем коррина и порфина. Витамин С
(аскорбиновая кислота): строение, реакционная способность,
таутомерия и биологическая роль. Методы промышленного
получения. Витамины D и их провитамины. Механизм био-
синтеза. Действующие гидроксилированные формы. Биологи-
ческая роль. Витамины Е (токоферолы) и последствия Е-
авитаминоза. Витамин Н (биотин) и [активный карбоксил].
Витамины К и нормализация свертывания крови. Витамины Q
(убихиноны) в регуляции транспорта электронов и окисли-
тельного фосфорилирования. Терпены и терпеноиды. Номен-
клатура и классификация. Представление об основных путях
биосинтеза природных соединений. Поликетидный путь и
биосинтез мевалонолактона. Изопентенилпирофосфат и био-
синтез терпенов. Монотерпены (камфора, ментол, гераниол и
др.) и их использование в медицине и парфюмерной промыш-
ленности. Сесквитерпены и сесквитерпеновые лактоны. От-
дельные представители с выраженной антигельминтной, про-
18
тивоязвенной, противовоспалительной, антипротозойной и
противоопухолевой активностью (сантонин, артемизинин,
вернолепин и др.) и их применение в медицине. Дитерпены,
наиболее характерные представители: фитол, абиетиновая
кислота, азодирахтин, дитерпеновые алкалоиды (аконитин,
атизин, лаппаконитин). Сквален и тритерпеновые сапонины,
глицирризиновая кислота. Тетратерпены и провитамины А.
Политерпены. Стероиды. Стероиды как тетрациклические
тритерпены. Биосинтез из сквалена. Холестерин и раститель-
ные стерины: структура и биологическая функция. Сложные
эфиры холестерина, липопротеины высокой и низкой плотно-
сти, клиническая роль при атеросклерозе, отложении желчных
камней. Полный синтез холестерина. Полигидроксилирован-
ные стерины зоо- и фитоэкдистероиды, гормоны линьки насе-
комых и их природные аналоги (экдизоны). Желчные кисло-
ты. Биосинтез в печени и биологическая роль. Использование
в биохимии и биоорганической химии. Прогестерон: биосин-
тез и биологическая роль при овариальноменструальном цик-
ле. Синтетические аналоги и контрацептивы. Половые гормо-
ны: эстрогены и андрогены. Биосинтез и биологическая роль.
Особенности структуры и биологической активности эстроге-
нов (эстрон, эстриол и эстрадиол), связь с активностью фолие-
вой кислоты и прогестерона. Полный синтез эстрона по Тор-
гову. Синтетические андрогенные препараты, анаболики.
Гормоны коры надпочечников: глюкокортикоиды и минера-
локортикоиды. Биосинтез основных представителей и биоло-
гическое значение. Синтетические аналоги и ингибиторы.
Сердечные гликозиды, стероидные сапонины и алкалоиды.
Структура основных представителей и биологическое значе-
ние. Особенности рецепции стероидных гормонов. Нейрохи-
мия. Нейромедиаторы и гормоны производные аминокислот и
пептидов. Строение и функциональная роль. Представление о
передаче нервного импульса. Вторичные мессенжеры. Феро-
моны и гормоны насекомых, инсектициды Феромоны и поло-
вые аттрактанты насекомых. Исторический очерк. Биологиче-
ская роль и применение. Примеры феромонов чешуекрылых.
Некоторые пути синтеза. Бомбикол. Ювенильные гормоны
насекомых и их роль в онтогенезе. Представление о пестици-
дах. Исторический очерк. Инсектициды. ДДТ, гексахлоран,
линдан и гептахлор. Фосфорорганические инсектициды. Кар-
баматы. Пиретроиды. Фитогормоны и другие регуляторы раз-
вития растений, фунгициды Основные фитогормоны: индоли-
луксусная кислота и ее природные аналоги, гиббереллины,
цитокинины, абсцизовая кислота, этилен, брассины и олигоса-
харины. Особеннности их строения и сбалансированного дей-
ствия на физиологию растений. Другие природные регулято-
ры развития растений, фитоалексины. Гербициды регулятор-
ного типа, воздействующие на гормональные функции индо-
лилуксусной кислоты. 2,4,5-Т и проблема суперэкотоксикан-
тов ряда диоксина. Гербициды, подавляющие биосинтез гиб-
19
береллинов и воздействующие на уровень этилена. Гербициды
цитокининоподобного действия и ингибиторы биосинтеза ка-
ротиноидов и хлорофилла. Гербициды - ингибиторы фотосин-
теза. Фунгициды. Препараты контактного и системного дей-
ствия. Производные дитиокарбаминовой кислоты, триадиме-
нол, тилт, имазалил, ридомил. Стратегия применения. Токси-
ны. Токсины земноводных и рыб. Токсины высших растений
и насекомых. Микотоксины. Токсины сине-зеленых водорос-
лей. Использование токсинов в биоорганической химии и
нейрофизиологии.
7
Достарыңызбен бөлісу: |