Таблица 11
Стадия IV. Материальный баланс процесса отпарки
№
|
Расход
|
Масса, кг
|
|
Приход
|
Масса, кг
|
1.
|
Раствор 1-фенил-3-метилбутин-1-ола-3
|
1699,5
|
1.
|
Раствор 1-фенил-3-метил-бутин-1-ола-3, 100%- ный
|
1066,735
|
В т.ч.
С6Н5С≡ССОН(СН3)2
|
1000
|
|
В т.ч. С6Н5С≡ССОН(СН3)2
|
1000
|
ДЭЭ
|
421,95
|
|
ДЭЭ
|
8,41
|
С6Н6
|
3,425
|
|
КОН
|
5,1
|
С6Н4(ОН)2
|
4,795
|
|
С6Н5ССН
|
23,2
|
КОН
|
5,10
|
|
Н2О
|
25,3
|
Н2О
|
219,0
|
|
С6Н4(ОН)2
|
4,795
|
С6Н5ССН
|
23,2
|
2.
|
Дополнительные продукты
|
632,765
|
СН3СОСН3
|
22,1
|
|
В т.ч. С6Н6
|
3,425
|
|
|
|
Н2О
|
193,7
|
|
|
|
ДЭЭ
|
421,95
|
|
|
|
СН3СОСН3
|
13,69
|
Итого
|
1699,5
|
|
Итого
|
1699,5
|
Таблица 12
Стадия V. Материальный баланс процесса ректификации
№
|
Расход
|
Масса, кг
|
|
Приход
|
Масса, кг
|
1.
|
Раствор 1-фенил-3-метилбутин-1-ола-3, 100%- ный
|
1066,735
|
1.
|
Раствор 1-фенил-3-метилбутин-1-ола-3
|
1003,5
|
В т.ч.С6Н5С≡ССОН(СН3)2
|
1000
|
|
В т.ч.С6Н5С≡ССОН(СН3)2
|
997,5
|
ДЭЭ
|
8,41
|
|
С6Н5ССН
|
1,213
|
КОН
|
5,1
|
|
С6Н4(ОН)2
|
4,795
|
С6Н5ССН
|
23,2
|
2.
|
Дополнительные продукты и отходы
|
63,215
|
Н2О
|
25,3
|
|
В т.ч.С6Н5С≡ССОН(СН3)2
|
2,5
|
С6Н4(ОН)2
|
4,795
|
|
С6Н5ССН
|
21,9
|
|
|
|
КОН
|
5,1
|
|
|
|
Н2О
|
25,3
|
|
|
|
Ацетон
|
8,41
|
|
Итого
|
1066,735
|
|
Итого
|
1066,735
|
5.6. Промышленное исследование режимов работы получения
1-фенил-3-метилбутин-1-ола-3
С целью изучения режимов работы, исходя из концентрации исходных веществ и количества получаемого продукта, были проведены испытания на установке, созданной согласно технологической схеме. Главной целью технологического исследования режима работы двух реакторов Р1 − Р2 явилось изучение влияния температурного режима и продолжительности реакции на выход продуктов.
Параметры, характеризующие работу установки, измеряли с помощью контрольно-измерительных приборов щита управления установки, манометров и термометров.
Чистоту получаемых продуктов анализировали в лабораторных условиях методами ГЖХ, ТСХ, а их структура доказана ИК- и ПМР-спектроскопическими методами.
Измерения проводились в течение нескольких дней с интервалом в 8 час в установившемся режиме работы установки получения 1-фенил-3-метилбутин-1-ола-3.
Процесс синтеза 1-фенил-3-метилбутин-1-ола-3 при температуре -10- 100С проходит медленно, понижение температуры до -100С и ниже приводит к значительному увеличению его скорости, при этом выход спирта находится в пределах 36,4-74,1%.
Результаты технологических исследований получения 1-фенил-3-метилбутин-1-ола-3 соответствовали данным, полученным в лабораторных условиях.
5.7. Ежегодные нормы расхода основных видов сырья,
материалов и энергоресурсов
Таблица 13
№
|
Наименование сырья, материалов, энергоресурсов
|
Ед. изм.
|
Регламентные (проектные) нормы расхода на 10 тонн готового продукта
|
кг
|
1.
|
Фенилацетилен
|
кг
|
6850,0
|
2.
|
Ацетон
|
кг
|
3880,0
|
4.
|
1-Фенил-3-метилбутин-1-ол-3
|
кг
|
8851,0
|
5.
|
КОН
|
кг
|
1217,15
|
6.
|
ДЭЭ
|
кг
|
5350,0
|
7.
|
ТГФ
|
кг
|
1245,0
|
8.
|
Электроэнергия
|
тыс. кВт
|
0,92
|
9.
|
Пар
|
Гкал
|
0,128
|
10.
|
Вода (хладоагент)
|
тыс. м3
|
0,143
|
5.8. Ежегодные нормы образования отходов производства
Таблица 14
Наименование отхода со стадии, состав
|
Направление использования, метод очистки и т.д.
|
Норма образования отхода
(кг/т)
|
по проекту
|
научно-обоснованная
|
по годам действия регламента
|
ДЭЭ
|
Возвратный отход − направляется в стадию 1.
|
518,95
|
518,95
|
518,95
|
Ацетон
|
22,10
|
22,10
|
22,10
|
Фенилацетилен
|
22,962
|
22,962
|
22,962
|
Алкоголят
|
83,20
|
83,20
|
83,20
|
ТГФ
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
КОН
|
116,95
|
116,95
|
116,95
|
|
|
|
|
Стирол
|
5,48
|
5,48
|
5,48
|
|
|
|
|
Вода
|
|
|
|
Гидрохинон
|
4,375
|
4,375
|
4,375
|
5.9. Ориентировочная калькуляция стоимости синтеза
1-фенил-3-метилбутин-1-ола-3
Проведена ориентировочная калькуляция синтеза 1-фенил-3-метилбутин-1-ола-3 в промышленных условиях ОАО «Навоиазот». В таблицах приведены данные по расходу реагентов, электроэнергии на синтез одной тонны 1-фенил-3-метилбутин-1-ола-3 (Табл. 17).
Таблица 15
Ориентировочная калькуляция получения
1 т 1-фенил-3-метилбутин-1-ола-3
№
|
|
Ед. изм.
|
Цена, сум.
|
Норма
расхода на
1 т продукта
|
Сумма
расхода (на
1 т продукта),
сум.
|
1.
2.
3.
4.
|
Фенилацетилен
Ацетон
КОН
ДЭЭ
|
кг
кг
кг
кг
|
24578
20534
17600
21874
|
685,0
388,0
35,0
435,0
|
16835930
7967192
616000
9515190
|
5.
6.
7.
|
Электроэнергия
Пар
Вода (хладоагент)
|
тыс. кВт
Гкал
тыс.м3
|
55400,72
15200,55
20854,19
|
0,38
0,061
0,065
|
21052,2
927,23
1355,52
|
|
Материальные затраты с учетом потери
|
|
|
|
4957587,0
|
|
Условно постоянные затраты. Зарплата персонала (4 чел).
|
|
4X400000
|
6 рабочих дней
|
320000
|
|
Эксплуатационные затраты (12,5% от уровня капитальных затрат)
|
|
|
|
200000
|
|
Отчисление (соц.страх. 20%)
|
|
|
|
32000
|
|
Себестоимость
|
|
|
|
35477587,0
|
|
Неучтенные производственные расходы (10% от себестоимости)
|
|
|
|
3547758,70
|
|
НДС 20%
|
|
|
|
7805069,14
|
|
Итого
|
|
|
|
46830414,84
|
8. Материальные затраты с учетом расхода сырья, материалов, энергоресурсов, а также с учетом потери составляют 34957587,0 сум.
9.Эксплуатационные затраты: примем 12,5% от уровня капитальных затрат 1600000Ч0,125=200000 сум.
10. Прочие неучтенные затраты: примем 10,0% от суммы всех затрат П=(34957587,0+320000+200000)Ч0,1=35477587 сум.
11. Отчисление (соц. страх- 20%) 320000 сум.
12. Себестоимость (с учетом эксплуатационных затрат, соц. страхованная и неучтенных производственных расходов):
Сб.=35477587,0+3547758,7=39025345,7 сум.
13. НДС 20%=39025345,7Ч0,2=7805069,14 сум.
14. Итого цена препарата: Ц=Сб+НДС=7805069,14+39025345,7=46830414,84 сум.
Заключение
-
Систематически исследован синтез ароматических ацетиленовых спиртов 1-фенил-3-метилбутин-1-ола-3 и 1-фенил-3-метилпентин-1-ола-3 по методам Фаворского, Гринъяра-Иоцича и диазотирования. Изучено влияние температуры, продолжительности реакции, мольного соотношения исходных реагентов, количества и природы растворителей и катализаторов. Определены оптимальные условия реакций. Выявлено, что использованные методы синтеза ацетиленовых спиртов по выходу продуктов располагаются по своей эффективности в следующий ряд: диазотирование < Фаворского < Гринъяр-Иоцича.
-
Проведены квантово-химические и молекулярно-динамические расчеты ароматических ацетиленовых спиртов. Приведены предполагаемые механизмы образования синтезированных ароматических ацетиленовых спиртов. Структура синтезированных соединений доказана ПМР- и ИК- спектроскопией.
-
Впервые изучена и установлена причина биокоррозии нефтепромысловых трубопроводов предприятий НХК «Узбекнефтегаз», а именно нефтяных месторождений Кокдумалак, Северный Уртабулак, Южный Уртабулак и Крук.
-
Впервые изучена причина биокоррозии нефтепромысловых трубопроводов предприятий НХК «Узбекнефтегаз». Описаны таксоны бактерий разных физиологических групп на уровне пяти семейств, восьми родов и шестнадцати видов. Пополнение коллекций микроорганизмов культурами, использующими углеводороды нефти в качестве единственного источника углерода, существенно для разработки биотехнологий.
-
Разработаны экспресс-методы исследования и установления бактерий-возбудителей биокоррозии. Таксономически описано и найдено систематическое положение у части выделенных бактерий – активных возбудителей коррозии нефтепромысловых трубопроводов.
-
Изучено действие синтезированных новых препаратов на жизнедеятельность бактерий-возбудителей коррозии; установлены минимальные «бактерицидные» и «бактериостатические» концентрации. Отобраны два антимикробных препаратов, угнетающие рост и размножение бактерий-основных возбудителей биокоррозии установлена минимальные концентрации каждого из синтезированных новых препаратов. Выявлено, что 1-фенил-3-метилбутин-1-ол-3 и 1-фенил-3-метилпентин-1-ол-3 являются эффективными биоингибиторами биокоррозии металлов.
ИСПОЛЬЗОВАННАЯ Литература
1. Котляревский И.Л., Шварцберг М.С., Фишер Л.Б. Реакции ацетиленовых соединений. –Новосибирск: Наука, 1967. – С. 354.;
2. Щелкунов А.П. Синтез монозамещенных ацетиленов. Алма-ата: Наука, 1970. –С. 157.;
3. Химия ацетиленовых соединений. Труды III Всесоюзной конференции. –Москва: Наука, 1972. –С. 419.;
4. Шостаковский. М.Ф. Химия ацетиленовых соединений. –Москва: Наука, 1988. –С. 328.;
5. Вайе Г.Г. Химия ацетиленовых соединений. –Москва: Химия, 1973. –С. 414.;
6. Курбанов Ф.К. Исследование и разработка высокотемпературных ингибиторов коррозии на основе ацетиленовых соединений. Автореферат дис.доктора.хим.наук. –Москва: 1981. –С. 41.;
7. Махсумов А.Г. Синтез, свойства, применение пропаргиловых эфиров и их производных. Автореферат дис.докт.хим.наук. –Москва: 1985. –С. 43.;
8. Патент №2996557. США. Получение ацетиленовых спиртов. Blumental J.H. // РЖХим.-1983.-1588П.
9. Патент №5326 Япония. Мацудзава И. Получение алкинов.// РЖХим. 1987.-42320П.
10. Кириллова Л.П., Речкина А.В., Верещагин Л.И. Синтез вторичных ацетиленовых спиртов // Журнал органической химии. Ленинград, 1971.-Т.7. №12.-С. 2469-2470.;
11. А.С. 623850 СССР. Кл. С07 С33/04, С 07 С29/00. Способ получения ацетиленовых спиртов./ Геворкян А.А., Меликян А.С., Казарян П.И, Блажин Ю.М., Огородников С.К., Смолин Ю.И. // РЖХим. 1983.-10Н31П.
12. Бергман А.Р., Зульцбахер А.Ш., Херман С.Д. Исследование в области ацетилена. Конденсация ацетилена с альдегидами и кетонами.//J.Appl.Chem. 1953. Т.3. №1.-С. 34-42.;
13. Назаров И.Н., Котляревский И.Л., Рябченко В.Ф. Производные ацетилена. Сообщение 174. Конденсация альдегидов и кетонов с ацетиленом под давлением. // Изд.АН СССР. 1956. №8.-С. 860-866.;
14. Щелкунов А.В., Василева Р.Л. Способ получения ацетиленовых карбонильных соединений.// В сб. «Химия ацетилена» Москва: Наука, 1982. –С. 175-178.;
15. Бабаян А.Т. Расщепление ацетиленовых -гликолей действием карбоната калия. // ЖОХ.-1969.-Т.9.-№5.-С. 396-400.;
16. Климанова З.В., Татарчук В.В. Расщепление трет- гидроксилсодержащих ацетиленовых соединений.//Труды хим. Металлург. Ин-та АН КазССР.-1972.В.8. -С.45-48.;
16. Патент №5375 Япония. Способ получения этинилкарбинолов./ Тацуо И.Э., Индо М.И., Комацу А.А., Акутагава С.И. // РЖХ -1975. 13Н136П.;
17. Патент №2018971 ФРГ.Способ получения ацетиленмоноалканолов./ Rasedach H., Bittler K., Francke D., Hoffman W.// РЖХ -1975. 8014П.;
18. Alcaide B.Е., Almendros P.О., Aragonsillo C.Р. Новые аспекты химии карбонил лактамов в присутстви индия. / РЖХим. -2005. 14-19.;
19. Поткин В.И., Дикусар Е.А., Козлов Н.Г. Третичные ацетиленовые спирты и диолы на основе фенилацетилена и 2-метил-3-бутин-2-ола.// Журнал органической химии. -2002. Т.38. Вып.9. –С. 1316-7-20.;
20. Щелкунов С.А., Сивоболова О.А., Яшнова Н.И. Влияние комплексообразователя на реакционную способность магнийорганических соединений в толуоле. // Журнал органической химии. -2002.Т.38. Вып.5. –С. 787-789.;
21. Щелкунов А.В., Васильева Р.Л., Кричевский Л.А. Синтезы и взаимные превращения монозамещенных ацетиленов. Алма-Ата. -1976. -С. 142-143.;
22. Пентегова В.А., Дубовенко Ж.В., Ралдугин В.А., Шмидт Э.Н. Терпеноиды хвойных растений. -Новосибирск. Наука.: -1987, -С. 97.;
23. Балова И.А., Морозкина С.Н., Воскресенский С.В., Ремизова Л.А. Последовательные реакции диацетиленов: «Ацетиленовая молния» и оксиалкилирования альдегидов лития 1,3-диинов как путь синтеза и -длинацепных диацетиленовых спиртов. // Журнал органической химии. -2000. Т.10 -С.1466-1473.;
24. Буянов. В. Н., Бондаренко Е. М. Лабораторные работы по органической химии (реакции диазотирования и Гриньяра). -Москва.: МХТИ. -1984. -С 48-55.;
25. Терней А. Современная органическая химия. -Москва.: Мир. 1981. - Т.1 –С. 670.;
26. www. Xumik.ru// Диазотирования. –С 34- 50.;
27. Белов Б.И., Козлов В.В. Условия диазотирования и свойства диазосоединений. // Успехи химии. -1963. Том 32, № 2, -С 121-153.;
28. Пестов А.Г., Жохова O.K. Диазо- и азосоединения. Методические указания для организации УИРС. –Волгоград. -1995. –С. 9.;
29. Академик Фаворский А.Е. Избранные труды. -Москва.: Изд. АН СССР, -1961. -С. 790.;
30. .И.Андрюк, В.И.Билай, Э.З.Ковалев, И.А.Козлова (Отв. ред. В.В.Смирнов) Микробная коррозия и ее возбудители. –Киев, Наук.Думка. 1980. 287 с.
31. Благник Р., Занова В. Микробиологическая коррозия. Москва: Химия, 1965.
32. Герхардт Ф.М. Методы в бактерологии. Москва: Мир, 1984.
33. Егоров Н.С. Практикум по микробиологии. №9, 1986.
34. Коррозия. Справочник под.ред. Л.Л. Шрейдера. Москва, 1981.
35. Begag S.S. Manual of systematic Bacterology, 1989. p 2362-2369.
36. Сб.статей. Актуальные вопросы биоповреждений. –М. «Наука». 1983. 239 с.
37. В.Д.Ильичев, Б.В.Бочаров, А.А.Анисимов и др. Биоповреждения. –М. «Высшая школа», 1987.
38. Эль-Регистан Г.И., Мулюкин А.Л., Николаев Ю.А., Сузина Н.Е., Гальченко В.Ф., Дуда В.И. // Микробиология. 2006. Т. 75. № 4. С. 446–456.
39. Бухарин О.В., Гинцбург А.Л., Романова Ю.М., Эль-Регистан Г.И. Механизмы выживания бактерий. М.: Медицина, 2005. 367 c.
40. Волошин С.А., Капрельянц А.С. // Биохимия. 2004. Т. 69. № 11. С. 1555–1564.
41. Мулюкин А.Л., Филиппова С.Н., Козлова А.Н., Сургучева Н.А., Богданова Т.И., Цаплина И.А., Эль-Регистан Г.И. // Микробиология. 2006. Т. 75. № 4. С. 472–482.
42. Мартиросова Е. И., Карпекина Т. А., Эль-Регистан Г. И. // Микробиология. 2004. Т. 73. № 5. С. 708–715.
43. Давыдова О. К., Дерябин Д. Г., Никиян А. Н., Эль-Регистан Г. И. // Микробиология. 2005. Т. 74. № 5. С. 616–625.
44. Вострокнутова Г.А., Капрельянц А.С., Эль-Регистан Г.И., Скрыпин В.И., Козлова А.Н., Островский Д.Н., Дуда В.И. // Прикл. биохимия и микробиология. 1985. Т. 21. №. 3. С. 378–381.
45. Кейтс М. Техника липидологии. М.: Мир, 1975. С. 322.
46. Gubernator J., Stasiuk M., Kozubek A. // Biochim. Biophys. Acta. 1999. V. 1418. P. 253–260.
47. Kozubek A., Tyman J.H.P. // Chem. Rev. 1999. V. 99. № 1. P. 1–31.
48. Bitkov V.V., Nenashev V.A., Pridachina N.N., Batrakov S.G. // Biochim. Biophys. Acta. 1992. V. 1108. P. 224–232.
49. Kozubek A., Pietr S., Czerwonka A. // J. Bacteriol. 1996. V. 178. № 14. P. 4027–4031.
50. Фаворский А. Е., Скосаревский М. П. Протокол заседания отделения химии, 1900 // ЖРФХО , 1900, Т. 32. В. 8. С. 645-655.
51. А.с.3I0I7 СССР. Способ получения диметилацетиленилкарбинола /Избранные труды А. Е. Фаворского М. 1948. С. 41.
52. Colonqe J., Gelin R. Sur les alkools-г-acetyleniques Vrais //C.r.Acad.sci.-1953.-С.236.-№.22.-P.2074-2076.
53. Tarrant P., Warner D.A.,Taylor R. E. Реакции трифторацетона с ацетиле ном // J.Amer.Chem. Soc.1953. - vol.75.
54. Dear Robert E. A,, Gilbert Eferet E. Фторированные ацетиленовые спирты и соответствующие аллены //J.Orq. Chem.1968.-Vol. 33. - № 2. - P. 819-823.
55. Jones E.R.H., Skatteboll L., Whitinq M.С. Часть 1. Получение и применение для синтезов этинилмагнийбромида //J.Chem.Soc.-1956. № II. P. 4765-4768.
56. Кнунянс.И.Л, Бояринов А.Д. Математическое моделирование. Химическая энциклопедия. -Москва. -2008, Том 3. –С. 1454-1465.;
57. Фурсова П.В., Левич А.П. Математическое моделирование химических процессов. Проблемы окружающей среды (обзорная информация ВИНИТИ). –Самара. -2002. № 9, -С. 28-39.;
58. Нейланд О.Я. Органическая химия. –Москва. -1990. –С. 152-156 и 546-560.;
59. Сайкс П. Механизмы реакцией в органической химии. –Москва. -1991. –С. 234-238.;
60. Терней А. Современная органическая химия. -Москва. 1981. Т.2 –С. 615.;
61. Каррер А.А. Органичекая химия. –Москва. -1960. –С. 81-106.;
62. Тожимухамедов Ҳ.С., Шоҳидоятов Ҳ.М. Органик бирикмаларнинг тузилиши ва реакцион қобилияти. (Органик реакцияларнинг механизмлари). II қисм. -Тошкент. -2001. –С. 56-78.;
63. Шабаров Ю.С. Органическая химия. -Мосвка.: Химия. -1994.-С. 848.;
64. Агрономов А.Е. Избранные главы органической химии. -Москва. -1990. –С. 425-439.;
65. www. XiMiK@ru. Механизмы реакций органических соединений. Авт. Рахимич А.М. –Москва. -2008.;
ПРИЛОЖЕНИЕ
Достарыңызбен бөлісу: |