В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова
жүктеу/скачать 1.35 Mb. Pdf көрінісі
|
- Бұл бет үшін навигация:
- Рис. 3.12. Схема превращений β-нафтола и его сульфокислот
| (24)
(30) (25) (23) (21) (22) HO 3 S HO 3 S OH OH OH NH 2 NH 2 NH 2 NH 2 (27) (26) (29) (28) HO 3 S OH OH HO 3 S OH HO 3 S NH 2 SO 3 H SO 3 H OH HO 3 S HO 3 S NH 2 OH + Рис. 3.12. Схема превращений β-нафтола и его сульфокислот Если β-нафтол сульфировать моногидратом или 10 %-ным олеумом при 120 – 125 °С в присутствии сульфата натрия в течение длительного времени, то образуется только Р-кислота (25). Сульфомассу разбавляют и хлоридом натрия высаливают Р-соль (выход 84 – 85 %). Из Г-соли при последующем аминировании и щелочном плавлении получают 6-амино-4-гидроксинафталин-2- сульфокислоту (Гамма-кислоту) (30) (см. схему на рис. 3.12), применяемую в синтезе красителей. Из β-нафтола можно раздельно получать И- и Гамма-кислоты. 4-Амино-нафталин-1-сульфокислота при нагревании пре- вращается в 1-амино-нафталин-2-сульфокислоту. 3.6.8. Сульфирование антрахинона Сульфирование осуществляют при высокой температуре с использованием олеума. Введение сульфогруппы в одно из бензольных колец практически не влияет на реакционную способность другого бензольного кольца, сразу образуются ди- сульфокислоты. При сульфировании антрахинона олеумом сульфогруппы вступают только в β-положение, нагревание антрахинона с олеумом с добавкой незначительных количеств ртути приводит к α-сульфокислотам. Для введения только одной сульфогруппы в молекулу антрахинона сульфирование прекращают в тот момент, когда про- реагировало около 50 % исходного антрахинона, и скорость образования дисульфокислот относительно невелика. После раз- бавления сульфомассы водой непрореагировавший антрахинон отфильтровывают и возвращают в процесс. Для получения 1-антрахинонсульфокислоты антрахинон растворяют в 25 %-ном олеуме, затем сульфируют 65 %-ным олеумом в присутствии оксида ртути (II) (~0,5 – 2 %) при 130 – 135 °С. Когда сульфирование прошло примерно наполовину, сульфомассу разбавляют водой, отфильтровывают не вступивший в реакцию антрахинон. Добавлением сульфата натрия к фильтрату и промывным водам выделяют натриевую соль антрахинон-1-сульфокислоты. Антрахинон-1-сульфокислоту вы- деляют в виде калиевой соли при добавлении хлорида калия. Образующиеся побочно 1,5- и 1,8-дисульфокислоты остаются в фильтрате. Для получения антрахинон-2-сульфокислоты антрахинон сульфируют олеумом при 120 – 145 °С в отсутствие солей ртути, с добавлением NaCl. Антрахинон-2-сульфокислоту выделяют в виде натриевой соли («серебристой соли»). При исчерпывающем сульфировании антрахинона 65 %-ным олеумом при 120 – 125 °С в присутствии ртути образуется смесь антрахинон-1,5- и -1,8-дисульфокислот. При разбавлении сульфомассы серной кислотой и охлаждении до 45 – 50 °С выделяется свободная антрахинон-1,5-дисульфо-кислота, которую отфильтровывают и переводят в динатриевую соль. Из фильтрата после разбавления его водой и добавления насыщенного раствора KСl выделяют дикалиевую соль антрахинон- 1,8-дисульфокислоты. Если сульфирование антрахинона проводить сначала в отсутствие ртути, а затем с добавлением ртути (3–4 %), при 130 – 200 °С можно получить 1,3,5,7- и 1,3,6,8-антрахинонтетрасульфокислоты. Сульфогруппа в молекуле антрахинона достаточно подвижна, что позволяет получать из антрахинонсульфокислот не только соответствующие гидроксизамещенные, но и амино-, и хлорантрахиноны. жүктеу/скачать 1.35 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|