Жусупова г. Е., Литвиненко ю. А., Жусупова а. И
жүктеу/скачать 2.25 Mb. Pdf көрінісі
|
| Олигомерлі
және полимерлі проантоцианидиндер. Олигомерлі проантоцианидиндер мономерден полимер түріне өтпелі қосылыстар болып табылады. Көп жағдайда олигомерлік проантоцианидиндер С 4 -С 8 (немесе С 6 ) флаванаралық байланыс түрімен 5,7,3',4'- тетрагидрокси - және 5,7,3', 4', 5'-пентагидроксифлаван-3-ол конденсация өнімдерін білдіреді. Олиго- және полимерлі пропеларгонидиндер сирек кездеседі. Мысалы, Cassia fistula өсімдігінен екі (-)-эпиафцелехинің тримері бөлінген. А тобының олигомерлік проантоцианидиндері кеңінен сипатталған, олар 5,7,4'- тригидрокси-, 5,7,3',4'-тетрагидрокси - және 5,7,3',4',5'-пентагидроксифлаван-3-олдардың конденсация өнімі болып табылады. Олигомерлі проантоцианидиндер өсімдіктерде тек еркін фенол түрінде ғана емес, гликозидтер мен галлоилді туындылар түрінде де кездеседі. 58 Олигомерлі және полимерлі проантоцианидиндердің құрылысын анықтау әдістері. Олигомерлі және полимерлі проантоцианидиндерге арналған сапалы реакциялар мен химиялық түрленулер димерлік проантоцианидиндерге ұқсас болады. 1 Н ЯМР-спектрлерінде олигомерлі проантоцианидиндер мен 2,3-цис- конфигурациялы асимметриялық орталықтар гетеросақинадағы сутегі атомдарының сигналдарын,әдетте, синглеттер түрінде резонациялайды. 2,3-транс-конфигурациялы флаванды бірліктері бар олигомерлі проантоцианидиндер спектрі олардың диастереоизомерлерінің спектрлерінен күрделі, бұл С-С айналасында тежелген айналумен байланысты. Дегенмен, Н-2, Н-3 және Н-4 протондарының сипаттамалық сигналдары дублет түрінде КССВ-да 8,5-тен 1,2 Гц-ға дейін немесе жиынтықты КССВ-да 18,9-дан 19,2 Гц-ға дейін қос дублет (Н-3) түрінде резонацияланады. Олигомерлі проантоцианидиндер 13 С ЯМР спектрлерінде флаванды құрауыштардың стереохимиясын анықтайтын С-2 көміртек атомының сигналдарымен сипатталады, 2,3-транс-конфигурациялы флаванды бірліктерде 82-83 м. д., ал 2,3-цис- конфигурациялы флаванды бірліктерде – 75-77,9 м. д. аймағында жазылады; С-3 көміртек атомының сигналы екі диастереоизомерлерде 1-2 м. д. диамагниттік ығысуын сынайды; С-4 көміртек атомының сигналы 2,3- цис- изомерлерде 36-37 м. д. аймағын, ал 2,3-транс- изомерлерде – 38-38, 8 м.д. аймағын резонациялайды. Сыймаған көміртегі атомдарының сигналдары флороглюцинді сақиналардың 95-98 м. д. аймағында, ал флаванаралық байланыстың пайда болуына қатысатын көміртегі сигналдары 106-107,5 м.д. кезінде әлсіз өрісте резонацияланады. Сонымен қатар, барлық сигналдардың кеңеюі байқалады, бұл бір жағынан полимер ерітінділерінің тұтқырлығының жоғарылауымен, ал екінші жағынан – С-С айналасында молекулалардың флаванаралық байланыстарының тежелген айналуымен байланысты. Көп жағдайда өсімдіктерде олиго-және полимерлер флаван бірліктерінің аралас стереохимиясымен болады, онда С-2 көміртек атомының сигналын ауыстыруы стероспецификалық болып табылады. жүктеу/скачать 2.25 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|