Жусупова г. Е., Литвиненко ю. А., Жусупова а. И
жүктеу/скачать 2.25 Mb. Pdf көрінісі
|
| ЯМР-спектроскопия әдістері димерлік проантоцианидиндердің құрылысын
орнатумен байланысты бірқатар мәселелерді шешуге мүмкіндік береді, атап айтқанда: асимметриялық орталықтардың салыстырмалы конфигурациясын, ароматты сақиналардың гидроксилдену дәрежесін, флаванаралық байланыстың болуы мен 55 орналасқан жерін анықтауға мүмкіндік береді. Димерлік проантоцианидиндерде, мономерлік флаван-3-ол сияқты, хиралді орталықтардың салыстырмалы конфигурациясын КССВ протондардың гетеросақинасы бойынша анықтайды. Масс-спектрометрия. Мономерлі флаван-3-олдар жағдайындағы сияқты, димерлік прантероцианиндердің фрагменттелуі ретро-диенді механизм арқылы жүзеге асырылады және диацетилполиметоксифлаваннан алынған сірке қышқылының екі молекуласының жүйелі түрде бөлінуімен бірге жүреді. 56 OH OH OH O HO OH OH OH OH O HO OH OH OH OH O HO OH OH OH HSCH 2 COOH OH OH O HO OH OH OH OH OH OH O HO OH OH OH O HO OH OH OH SCH 2 COOH O HO OH OH OH OH OH HSCH 2 COOH OH OH OH OH O HO OH OH OH O C O OH HO OH OH OH OH OH OH OH OH O HO OH OH OH OH O HO OH OH OH O C O H 2 /NiRe дельфинидин + 2 н. Н Сl 0,01 н. НС l 2.55 0,0 1 н . НС l 2.75 2.56 2 н . Н Сl O + 2.54 2.74 + OH HO 26-сурет. Димерлік продельфинидиндердің 2.74 және 2.75 химиялық түрлену 57 Сірке қышқылын екі рет элиминациялау тұрақты бифлаван (m/z 654) береді сірке қышқылын молекуланың "жоғарғы" жартысынан ыдырату кезінде және "төменгі" жартысындағы гетеросақинадан бір мезгілде ретро-диендік ыдырату кезінде сипатталған 4-орнын басқан полиметоксифлавен (m/z 492) пайда болады. Вейнгес, модельді 4-ауыстырылған флавеналарда негізгі ионның фрагменттеу процесін зерттей отырып, олардың ретро-диендік ыдырауға ұшырамайтынын көрсетті. Тек С-байланысты үзу және бүйірлік фенил сақинасын ыдырату мүмкін. Осылайша, мономерлік флаван-3-олдарды фрагментациялау механизмі туралы білімді жинақтап және алынған тәжірибелік деректерді ескере отырып, Вейнгес димерлік проантоцианидиндерді фрагментациялау механизмін ұсынды (27-сурет). m/z 714 O H 3 CO OCH 3 OCH 3 OCH 3 O H 3 CO OCH 3 OCOCH 3 OCH 3 OCH 3 O H 3 CO OCH 3 O CH 2 H 3 CO OCH 3 OCH 3 OCH 3 m/z 654 m/z 492 O H 3 CO OCH 3 O H 3 CO OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 O H 3 CO OCH 3 OCH 3 OCH 3 O CH 2 H 3 CO OCH 3 m/z 166 m/z 328 27-сурет. Димерлік проантоцианидиндерді фрагменттеу механизмі Бұл схемаға сәйкес m/z 492 фрагменті m/z 328 және 166 фрагменттерге дейін ыдырайды, бұл С 4 -С 8 байланыстың үзілуін көрсетеді. жүктеу/скачать 2.25 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|