В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова
ПОБОЧНЫЕ РЕАКЦИИ ПРИ СУЛЬФИРОВАНИИ
жүктеу/скачать 1.35 Mb. Pdf көрінісі
|
- Бұл бет үшін навигация:
- 3.5. ПРАКТИКА ПРОВЕДЕНИЯ СУЛЬФИРОВАНИЯ 3.5.1. Аппаратура, порядок смешения реагентов и условия проведения реакции
| 3.4. ПОБОЧНЫЕ РЕАКЦИИ ПРИ СУЛЬФИРОВАНИИ
Чаще всего при сульфировании наблюдаются побочные реакции окисления и образования сульфонов. Серный ангидрид и серная кислота при высокой температуре являются окислителями для многих органических ве- ществ. Поэтому проведение сульфирования при высокой температуре (150 – 200 °С и выше) благоприятствует протеканию окисления. Установлено, что также благоприятно для этого участие некоторых катализаторов, например Hg, Se, As. Окислительный эффект при сульфировании может проявляться как в возникновении в соединении оксигруппы (образо- вавшееся оксипроизводное обычно в дальнейшем легко сульфируется), так и в полном окислении органического вещества. При сульфировании нитропроизводных гомологов бензола (например, нитротолуола) иногда образуются аминокарбоновые кислоты. Второй тип осложняющих сульфирование реакций – образование сульфонов общей формулы ArSO 2 Ar. Их образование происходит при взаимодействии сульфокислоты и несульфированного вещества с выделением воды: ArSO 3 H + ArH → ArSO 2 Ar + H 2 O. Это происходит при высокой концентрации сульфирующего агента (содержащего свободный SO 3 ) в смеси при наличии уже значительного количества сульфокислоты и высокой температуре. Возможно, что при сульфировании фенолов сульфоны получаются из промежуточно образующихся арильных эфиров сульфокислот. Доказано, что эти эфиры при нагревании с хлористым алюминием перегруппировываются в сульфоны. Образовавшиеся в сульфосмеси сульфоны могут подвергнуться сульфированию (если это позволяет концентрация сульфирующего агента) и перейти в сульфокислоты сульфонов. 3.5. ПРАКТИКА ПРОВЕДЕНИЯ СУЛЬФИРОВАНИЯ 3.5.1. Аппаратура, порядок смешения реагентов и условия проведения реакции Выбор сульфирующего агента не может быть произвольным, а должен быть для каждого отдельного случая обоснован с учетом получения максимального выхода желаемого продукта и минимального количества отработанной кислоты. На практике реакция сульфирования выполняется в металлических – стальных или чаще всего чугунных – аппаратах, называемых сульфураторами (рис. 3.1 и 3.2) жүктеу/скачать 1.35 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|