Практикум по органической химии методическая разработка для студентов факультета

 
Блок 6 
Задача 5
 
п-Нитробензолазонафтол-2
(краситель паракрасный)
Основная реакция: 
NO
2
NH
2
H /H
2
O
NaNO
2
NO
2
N N
+
OH
N
O
2
N
N
HO
Все операции проводить под тягой ! Работать осторожно ! 
Методика: 
В стакане емкостью 200 мл растворяют в 20-25 мл горячей воды 2.5 г п-нитроанилина, 
прибавляя 5 мл 20%-ной НС1 (синтез ведут в вытяжном шкафу). По охлаждении добавляют 
еще 5 мл 20%-ной НС1 и, если выпадет осадок, - воду, до его растворения. Охладив смесь в 
бане со льдом, прибавляют при непрерывном перемешивании маленькими порциями раствор 
1.5 г NaNO
2
до появления нитрит-иона (по иодкрахмальной бумажке) и оставляют стоять в 
бане со льдом 1 ч (выделение ядовитых окислов азота !!!) 
В это время во втором стакане растворяют 2,5 г 2-нафтола в 10 мл 30-32% раствора 
NaOH, добавляя туда горячую воду до исчезновения осадка. Затем в диазораствор добавляют 
раствор 5 г CH
3
COONa
×ЗН
2
О в 25 мл воды и, в случае надобности, этот раствор и раствор 
соли диазония фильтруют. Далее раствор 2-нафтола порциями при перемешивании 
приливают в диазораствор, присыпают 5 г чистого NaCl, сразу же отфильтровывают через 
бумажный фильтр на воронке Бюхнера выпавший краситель и промывают несколько раз на 
фильтре насыщенным раствором NaCI. Краситель сушат на воздухе прямо на фильтре. 
Выход ~5 г. 
Идентификация полученного соединения:
Соединение крайне плохо растворимо, и регистрация спектров ЯМР занимает много 
времени. Ниже приведен спектр 
1
Н ЯМР (500 прохождений). Можно легко проанализировать 
полученное соединение на наличие примесей, зарегистрировав спектр экстракта 50 мг в-ва 
CDCl
3
. 

107
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
-1
DMSO-d6
H2O
2.
49
Общий вид спектра 
1
Н ЯМР насыщенного раствора вещества в DMSO-d
6
8.45 8.40 8.35 8.30 8.25 8.20 8.15 8.10 8.05 8.00 7.95 7.90 7.85 7.80 7.75 7.70 7.65 7.60 7.55 7.50 7.45 7.4
4.06
2.41
1.19
1.13
1.02
1.00
Участок спектра, обведенный рамкой, увеличенный в 20 раз