Руководитель: д.х.н., профессор Казанцев Александр Васильевич
По данному научному направлению А.В.Казанцеву принадлежат пионерские работы по синтезу С-металлических производных карборанов и исследованию их реакций с разнообразными органическими, элементо-органическими и неорганическими соединениями, изучению литий-, натрий- и магнийаллилкарборанов, карборанилзамещенных оксиранов, тииранов, нитроалканов, нитроновых кислот и их эфиров, пиранов и пирилиевых солей, различных карбонильных, гетероциклических, фосфорорганических и других элементоорганических соединений.
Разработаны новые препаративно удобные методы синтеза карборанилсодержащих 1,2-эпокси- и эпитиопропанов, аллиловых и ацетиленовых спиртов, ,-ненасыщенных альдегидов и кетонов, акриловых кислот и их производных, нитроалканов, нитроновых кислот и их эфиров, аминов, аммониевых солей, оснований Шиффа, енаминов, аминокислот, производных роданина, 2-тиогидантоина, пиридина, акридина, кумарина и других гетероциклических соединений, хлор- и дихлорфосфинов, фосфинистых, фосфоновых, фосфиновых кислот и их производных, циклических кетонов, карбораноциклоалканов, бензо-, нафто- и фенантрено-о-карборанов и многих других органических и элементоорганических соединений, содержащих в своем составе карборанильные заместители.
Впервые систематически и целенаправленно исследованы:
-
реакции карборанилзамещенных оксиранов и тиранов с разнообразными электрофильными и нуклеофильными реагентами;
-
внутримолекулярная циклизация карбокси-, окси-, оксо- и ряда других функциональных производных о-карборанов;
-
особенности поведения первичных, вторичных и третичных карборанилсодержащих аллиловых спиртов в реакциях нуклеофильного замещения, аллильной изомеризации, окисления и восстановления, связанные с электронными и пространственными эффектами карборанового ядра и заместителей;
-
реакции литий-, натрий-, магний- и медьпроизводных карборанов с основаниями Шиффа, солями пиридиния и их аналогами, галоидвинилкетонами и другими ,-ненасыщенными карбонильными соединениями;
-
реакции литий- и магнийпроизводных карборанов с ,-нитроолефинами и их функциональными производными, на основе которых получены карборанилсодержащие нитросоединения и эфиры нитроновых кислот, проявляющие противоопухолевую активность;
-
реакции циклоприсоединения карборанилзамещенных тииранов;
-
ЭПР-спектроскопия карборанилсодержащих нитроалканов и вторичных нитроновых кислот;
-
реакции литий- и магнийпроизводных карборанов с функционально замещенными бензилиден-2-тиогидантоинами, 1,3-индандионами, малоновыми и ацетоуксусными эфирами, ацетилацетоном, эфирами нитрокоричной и акриловой кислот, кумарином, 3-карбэтоксикумарином, винилфосфонатами и другими ненасыщенными соединениями, содержащими сопряженные кратные связи;
-
реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения карборанилзамещенных нитроновых эфиров;
-
свойства и превращения карборанилсодержащих 4Н-пиранов и пирилиевых солей, малоновых и ацетоуксусных эфиров, гидриндонов, кумаринов, оснований Шиффа, енаминов, аммониевых солей и их производных;
-
взаимодействие С-металлических производных карборанов с карбонильными соединениями и производными карбоновых кислот;
-
особенности химического поведения карборанилсодержащих ацетатов и тозилатов в реакциях викариозного замещения, щелочными металлами, металлоорганическими соединениями, аминами и другими нуклеофильными реагентами;
-
взаимные превращения карборанилсодержащих нитро- и ацинитроэфиров под действием оснований и протолитических реагентов различной активности и многие другие реакции.
Результативность работы
На основе исследованных реакций синтезированы разнообразные функциональные производные карборанов, обладающие широким спектром биологической активности и рядом других практически полезных свойств; выявлены специфические особенности химического поведения функционально замещенных производных карборанов, связанные с электроноакцепторными и пространственными эффектами карборанильных заместителей; показаны широкие перспективы целенаправленного синтеза разнообразных веществ и дальнейшего развития химии карборанов, гетероциклических, металлоорганических и других элементоорганических соединений.
По данному научному направлению защищены 1 докторская и 20 кандидатских диссертаций.
Публикации
По результатам проведенных исследований опубликовано 236 научных работ и изобретений, получено 6 авторских свидетельств. В зарубежных изданиях опубликовано 18 работ, в республиканских — 19. На международные конференции (Карачи, Пакистан; Прага, Чехия; Новосибирск, Россия; Ташкент, Узбекистан; Анкара, Турция) представлено 20 тезисов докладов.
Авторские свидетельства -
А.с. 913714 СССР. Метиловый эфир 2-фенил-2-(фенил-о-карборанил)-этаннитроновой кислоты, проявляющий противоопухолевую активность.; опубл. в 1981.
-
А.с. 1009064 СССР. 1-(2,4-динитофенил)-2-фенил-2-(фенил-о-карборанил)-этан, обладающий противоопухолевым действием, опубл. в 1982.
-
А.с. 1028035 СССР. Метиловый эфир 2-фенил-2-(метил-о-карборанил)-этаннитроновой кислоты, проявляющий противоопухолевые свойства; опубл. в 1983.
-
А.с. 1396521 СССР. Диалкил--N-алкил-,-дихлорвинил-фосфорил)аминоалкилфосфонаты, обладающие инсектоакарицидной активностью; опубл. в 1988.
-
А.с. 1401869 СССР. Диалкил--N-(диалкилтионфосфорил)-аминоалкилфосфонаты, обладающие инсектоакарицидной активностью; опубл. в 1988.
-
А.с. 1218655 СССР. Карборанилсодержащие нитросоединения, проявляющие противоопухолевую активность.
Поданы три заявки на патент:
1. 2,4-динитрофенилгидразон вазицинона, обладающий антибактериальной активностью;
2. Метилиодид 1,2,9,10-тетраметоксиапорфина, обладающий высокой антимикробной активностью;
3. Пеганин, обладающий антибактериальной активностью.
Учебные пособия
1. Казанцев А.В. Органическая химия магния: учеб. пособие / А.В. Казанцев, Э.Г.Перевалова. — М.: Изд-во МГУ, 1988.
2. Казанцев А.В. Номенклатура органических соединений: учеб. пособие. — Оренбург: Изд-во ОТУ, 2000.
Научные статьи и тезисы докладов -
Kazancev A.V., Justus E., Iztleuova D.G., Aksartov M.M., Gabel D., Adekenov S.M. About synthesis and transformations of carbonyl-containing coumarin derivatives. // The 3rd European Meeting оn Boron Chemistry EUROBORON 3. Prühonice-by-Prague, Chech Republic. September 12–16, 2004. Programme and Abstracts. — P. 30.
-
Казанцев А.В. О некоторых особенностях реакций сопряженного присоединения в ряду литий- и магнийпроизводных о-карборанов / А.В.Казанцев, Е.А. Отращенков, М.М.Аксартов // Журн. орг. химии. — 2004. —Т. 40. — С. 394.
-
Казанцев А.В. Реакции литий- и магнийпроизводных о- и м-карборанов с 3-карбэтоксикумарином и кумарином / А.В.Казанцев, Е.А.Отращенков, К.М.Турдыбеков и др. // Журн. орг. химии. — 2002. — Т. 38. — Вып. 11. — С. 1691–1696.
-
Казанцев А.В. Синтез и некоторые реакции ацетатов и тозилатов первичных карборановых спиртов / А.В.Казанцев, В.В.Бутяйкин, И.Э.Гаас, Е.А.Отращенков, М.М.Аксартов // Журн. орг. химии. — 2000. — Т. 36. — Вып. 7. — С. 1007–1009.
-
Казанцев А.В. Реакции литий-о-карборанов с функционально замещенными бензилиден-2-тиогидантоинами и 1,3-индандионами / А.В.Казанцев, Ю.А.Казанцев, В.В.Бутяйкин // Металлоорг. химия. — 1992. — Т.5. — № 3. — С. 570–572.
-
Казанцев А.В. Реакции литий и магнийпроизводных о-карборанов с карбонильными соединениями / А.В.Казанцев, В.В.Бутяйкин, Ю.А.Казанцев, Е.А.Отращенков // Журн. орг. химии. — 1997. — Т. 67. — Вып. 1. — С. 88–91.
-
Казанцев А.В. Синтез 1-дифенилфосфино-2-метилтиометил- и 1-дифенилфосфино-2-диэтиламинометил-о-карборанов и получение их комплексов с карбонилами молибдена и вольфрама / А.В.Казанцев, Л.И.Захаркин, М.Г.Мейрамов // Координационная химия. — 1985. — Т. 11. — Вып. 8. — С. 1084–1087.
-
Казанцев А.В. Присоединение литийдифенилфосфида по двойной связи 1-винил- и 1-изопропенил-о-карборанов / А.В.Казанцев, Л.И.Захаркин, Е.К.Гафуров, К.М.Уызбаев // Известия АН СССР. Сер. хим. — 1985. — № 9. — С. 2134–2136.
100028, г. Караганда, ул. Университетская, 28,
КарГУ им. Е.А.Букетова.
8 (3212) 77–03–74
aksartov_m@mail.ru
Достарыңызбен бөлісу: |
