РЕАКЦИЯ КОНОВАЛОВА Лаврик А.О., 4 группа, руководитель: Бачинский Р.О

РЕАКЦИЯ КОНОВАЛОВА

Лаврик А.О., 4 группа, руководитель: Бачинский Р.О.

RH + HNO₃ → RNO₂ + Н₂О

Реакцию Коновалова осуществляют при повышенном или нормальном давлении. Скорость реакции и выход нитросоединений зависят от температуры, концентрации HNO₃, строения исходного соединения. Обычно используют 7-70 % HNO3. Если замещение осуществляется у асимметрического атома С, происходит образование оптически активных нитросоединений. Оптимальная температура нитрования предельных углеводородов 110-140°С, концентрация НNО₃ 13,5 %. наиболее легко замещаются атомы Н у третичного атома С, труднее - у вторичного, наиболее трудно - у первичного. Алканы,содержащие третичные атомы С, нитруются с образованием значительного количества динитро- и тринитросоединений. Алициклические углеводороды с третичным атомом С нитруются 9-10 % HNO₃, незамещенные – 20 %-ной. Нитрование жирно-ароматических углеводородов протекает в α-положение боковой цепи, причем в основе образуются мононитросоединения. Алхилгалогениды нитруются легче, чем соответствующие углеводороды. Первичные и вторичные алкилгалогениды при этом образуют нитросоединения, содержащие галоген, третичные отщепляют HHal с образованием непредельных углеводородов, которые могут подвергаться нитрованию. Спирты в условиях реакции Коновалова окисляются главным образом в кислоты, из альдегидов могут образовывать гем-динитросоединения. Нитрование кетонов приводит к динитрокетонам или к карбоновым кислотам и динитроалканам:

Действием сильно разбавленой HNO₃ на карбоновые кислоты получают их нитропроизводные, действием более концентрированной - динитроалканы. Как и в случае углеводородов, в карбоновых кислотах легче всего замещение происходит при третичном атоме С. Основная побочная реакция процесса - окисление исходных соединений; др. побочные реакции - образование нитритов, нитрозососдинений и полинитросоединений. Модификации реакции Коновалова - нитрование в присутствии кислорода (модификация А. И. Титова) и парофазное нитрование углеводородов при атмосферном давлении и температуре 150-600°С (р-ция Хасса). В последнем процессе используют 35-70% HNO₃ при соотношениях углеводорода и кислоты (2-10):1; реакция промотируется следами О₂ или галогенов. В интервале 250-450 °С при нитровании алканов образуются мононитропроизводные с тем же числом углеродных атомов, что и в исходном соединении; при более высоких температурах наряду с нитрованием наблюдается расщепление алканов и образование нитросоединений, содержащих меньшее число углеродных атомов, чем в исходном соединении. Реакцию Коновалова используют для промышленого получения нитроалканов и нитроциклоалканов, а также в лабораторной практике для установления строения углеводородов. Реакция была открыта М.И.Коноваловым в 1888.

1. Забродина А. С., Забродина К. С., Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 7, М., 1958, с. 133-222;

2. Топчиев А. В., Нитрование, М., 1965; Химия алифатических и алициклнческих нитросоединений. М., 1974, с. 9-18;

3. Перекалин В. В., СоповаА.С., Липина Э.С.

IV МЕДИЦИНСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ

РЕАКЦИЯ ГИДРОЛИЗА КРАХМАЛА КИРХГОФА К. С.

Смольякова А.И., 1 группа, руководитель: Петюнина В.Н.

Для выбора именной реакции из перечисленных необходимо перечитать суть всех именных реакций, предложенных для конференции. Перечитав основные понятия из всех предложенных именных реакций, я выбрала именную реакцию Кирхгофа Константина Сигизмундовича, потому что считаю её очень актуальной.

Константин Сигизмундович Кирхгоф — русский химик. Родился в г. Тетерове (Мекленбург-Шверин, Германия). С 1792 по 1802 гг. помощник директора, затем директор Главной аптеки в Петербурге. С 1812 Академик Петербургской Академии Наук.

Основные работы относятся к области технической химии. Один из основоположников учения о катализе. Предложил мокрый способ получения киновари, способ очистки жидких масел концентрированной серной кислотой. Открыл каталитическую реакцию получения глюкозы при нагревании крахмала с разбавленной серной кислотой; это открытие положило начало изучению каталитических процессов. Детально изучил влияние концентрации кислот и температуры на скорость гидролиза крахмала, установил оптимальный режим этой реакции, заложив основы одного из первых промышленных каталитических процессов – получения патоки и глюкозы из крахмала. Занимался также анализом минералов, получением взрывчатых веществ. В промышленном производстве, превращение крахмала в глюкозу (рис. 1)

происходит путём кипячения его в течении нескольких часов с разбавленной серной кислотой. Чтобы из получившегося раствора удалить серную кислоту, в него добавляют мел, получая из серной кислоты нерастворимый сульфат кальция. После этого его отфильтровывают и выпаривают, получая густую сладкую массу – крахмальную патоку, содержащую, кроме глюкозы, значительное количество остальных продуктов гидролиза крахмала. Патока используется для приготовления кондитерских изделий и для разнообразных технических целей. Если нужно получить чистую глюкозу, то кипячение крахмала ведут дольше, чем достигается более полное превращение его в глюкозу. Полученный после нейтрализации и фильтрования раствор сгущают, пока из него не начнут выпадать кристаллы глюкозы. В наше время, гидролиз крахмала производят и ферментативно, с использованием альфа–амилазы для получения декстринов различной длины и глюкоамилазы, для дальнейшего гидролиза с получением глюкозы. При нагревании сухого крахмала до 200 – 250 градусов происходит частичное его разложение и получается смесь менее сложных, чем крахмал, полисахаридов (декстрин и другие). Физическое изменение позволяет получать крахмал с высокой способностью удерживать влагу, что придаёт конечному продукту, в свою очередь, желаемую консистенцию.

Целью работы было изучение именной реакции Кирхгофа, рассмотрение некоторых деталей его биографии и вспомогательной литературы, взятой из всемирной сети.

жүктеу/скачать 3.09 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: